химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

рная и две эквивалентные связи _с--- ,

например карбоксилат-ионы, бензол и циклические системы С—N-связей;

III тип: три эквивалентные связи , например карбонат-ион, гуанидиний и другие ионы, мочевина, графит.

в, г) 2-ковалентный углерод (sp-связи); к этому классу соединений относятся С02, COS и CS2 (вместе с которыми удобно рассмотреть моноксид и субоксид; разд. 21.5.1 и 21.5.3), ацетилен, дициан, цианаты и тиоцианаты. Известны также относительно неустойчивые системы, содержащие 2-ковалентный атом углерода, например CF2 [1] (для которого микроволновая спектроскопия дает следующие результаты: длина связи С—F 1,30 А, валентный угол 105° в основном состоянии или 135° в возбужденном состоянии), а также ион СОг~. Как показано методом ЭПР-спектроскопии, ион СОг~ образуется при адсорбции С02 на MgO, облученном УФ-светом, и в у-облучен-ных образцах формиата натрия; в матрице КВг он может существовать в течение нескольких месяцев. Валентный угол в С02~ составляет 127±8° [2].

Приведенная очень простая схема не позволяет включить в рассмотрение некоторые специальные типы связей, которые существуют в карборанах и металлалкилах, где атом С связан более чем с четырьмя соседними атомами; они будут рассмотрены особо.

Хотя мы принимаем приведенную упрощенную классификацию связей, образуемых углеродом, нам не всегда будет удобно точно ее придерживаться. Например, производные циана полимеризуются, давая циклические молекулы, в которых углерод образует три связи. Эти циклические соединения со связями С—N логично рассмотреть после производных циана. В гл. 22 описаны следующие группы соединений: цианиды, карбиды и карбонилы металлов, а также некоторые типы ме-таллоорганических соединений.

Литература. [Ц J. Chem. Phys., 1966, 45, 1067, 1068. [21 J. Phys. Chem., 1965, 69, 2182; J. Chem. Phys., 1966, 44, 1913.

21.3. Тетраэдрический атом углерода

21.3.1. Алмаз; насыщенные органические соединения. Кристаллическая структура алмаза представляет собой первый пример правильного тетраэдрического расположения связей углерода. В этом кристалле каждый атом углерода соединен с четырьмя равноудаленными соседями, и соответственно способ образования связей, показанный на рис. 21.1, сохраняется во всем кристалле. Валентные углы и длины связей С—С (1,54 А) име21. Углерод

Рис. 21.1. Кристаллнче' екая структура алмаза.

ют те же значения, что и в такой простой молекуле, как С(СН3)4, или в любой насыщенной углеводородной цепочке. Гексагональная форма алмаза, относящаяся к его кубической форме так же, как вюртцит к цинковой обманке, была получена при высоких температурах и давлении [1]. Молекула симметричного тетрациклодекана (адамантана) СшН16 имеет такое же строение, как N4(CH2)6 (см. т. 2, рис. 18.2), и эту молекулу можно рассматривать как гидрированный фрагмент структуры алмаза. Большие фрагменты структуры алмаза представляют собой углеродные скелеты диамантана С14Н2о и антитетрамантана С22Н28 [2]. Особенно интересны полиэдрические молекулы, например С4(н-С4Нэ)4, где присутствует центральный тетраэдр из атомов углерода, кубан С8Н8 с кубическим каркасом, образованным атомами углерода (С—С 1,552 А) [3], и метилзаме-щенные додекаэдраны. В l,16-C2oHi8-(СН3)2 [4] атомы углерода расположены в вершинах почти правильного пен-тагондодекаэдра (средняя длина связи С—С 1,546 А). Октафенильное производное кубана Сг(СбНб)8 является производным циклооктатетраена (разд. 21.4.1) с чередованием связей длиной 1,343 и 1,493 А в восьмичленном кольце [5].

Дифракционными или спектроскопическими методами было исследовано много простых соединений углерода, и во всех молекулах типа Са4 валентные углы в пределах ошибки измерения совпадают с тетраэдрическими (109°28'). Некоторые надежно определенные длины связей в простых молекулах углерода и других элементов четвертой группы приведены в табл. 21.1.

Литература. [1] J. Chem. Phys., 1967, 46, 3437. [21 Acta cryst., 1977, ВЗЗ, 2335. [31 J. Am. Chem. Soc, 1964, 86, 3889. [4] Science, 1981, 211, 575. [51 J. Chem. Soc, 1965, 3136.

21.3.2. Фториды углерода (фтороуглероды). Продукт разложения (CF)n (см. ниже) или прямого фторирования углерода является смесью фтороуглеродов, из которой были выделены и изучены следующие соединения: CF4, C2F6, C3F8, C4Fi0 (два изомера), C2F4, C5F10, CeFi2 и C7Fl4. Химически все они совершенно инертны и отличаются очень слабым межмолекулярным взаимодействием, что делает их похожими в этом отношении на благородные газы. Существует большое различие между температурами кипения фтороуглеродов и углеводородов, как это видно из рис. 21.2.

с-н 1,06 С2Н2

1,10 СгШ

С-С 1,1! 1,53—

1,56 C2IIS 1 ОЛ16 J

С2С16

с=с 1,34 С2Н4

Се С С—N

С-0

С—S

С—F 1,203

Cm.

табл. 18.4 См.

табл. 21.5 См.

табл. 21.6 1,32— С2Н2 CF,

1,39 CH3F, CCI3F

С—С! !,75в— CF,C1

1,77 СС1,

С—В г 1,91- CF3Br

1,94 СНзВг, CBr,

С—1 2,14 CF3I, CH3I

Si—н 1,48 SiH4

Si—с 1,83— H3SiC = CH

1,87 (CH3)3SiH

Si—Si 2,32 Si2F„

2,36 Si[Si(CH3),]4

Si—О 1,64 Si(OCHa),

1,625 Si(OOCCH3),

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
КНС Нева рекомендует смартфон Нокиа купить - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!
kingsong 18a+
привод клапана skp15.000 e2
тепловентиляторы кэв-30т20е

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)