химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

труктуры соединений СО с переходными металлами. Соединение К.2(СО)2, образующееся при действии СО на металл, растворенный в жидком NH3, является солью, содержащей линейный ацетилендиолат-ион (ОС=СО)2_ с длинами связей С—С 1,21 А и С—О 1,28 А [1]. Эта соль образуется также из СО и жидкого металла при низкой температуре; при высокой температуре (выше 180 °С) продуктом реакции в основном является С6(0К)б [2]. Так называемые карбонилы щелочноземельных металлов, получаемые из металлов в СО в жидком NH3, являются смесями ацетилендиолатов и метилатов металлов с карбонатом аммония [3].

Некоторые из солей металлов группы 1Б соединяются с СО и образуют, например, CuCl(CO)-2Н20, Ag2S04-CO п AuCI(CO), последнее из которых является относительно устой-Таблица 22.7. Карбонилы, карбонилгидриды, карбонилгалогениды

V(CO)6 Cr(CO)e _ Fe(CO)5 - Ni(CO),

Cr(CO)5H2 Mn(CO)sH Mn(CO)BI

Mn2 (CO) ш Mi]2(CO)eI2 Fe(CO)4H2 Fe(CO)„X2 (a = 2, 4, 5) Fc2(CO)9 Co(CO),H Co(CO)X2

Co2(CO)s Ni2(CO)6Hs

Металлический

кластер

3 Треугольный Fe3(CO)12 rFe3(CO)„Hl Os3(CO)i2 [Re4(CO),6p- [Ke3(CO),2H6l4 Ромб

Тетраэдр Со4(СО)12 [Fe4(CO)13f5 Тригональная бипирамида Тетрагональная

пирамида Os3(CO):a, [Ni3(CO),2l=- fOs3(CO),sIl-[Fe3C(CO)15r

6 Октаэдр Uh6(CO),e Rli,-,lCO),5I

|Cos(C())„r- fFo6C(CO),812-,

Центрированный

октаэдр [Со6Н(СО),л Тригональная №C(CO)1512 призма

Центрированная [CoaN(CO),5r

тригональная

призма

Двухшапочный

тетраэдр Os«(CO) ,s

чивым летучим веществом. Структуры этих соединений неизвестны, и здесь мы ограничимся рассмотрением карбонилов и родственных им соединений переходных металлов.

Существует несколько типов многочисленных соединений переходных металлов, содержащих СО. Некоторые простые соединения 3<з-металлов приведены в верхней части табл. 22.7; существует также большое число соединений более тяжелых металлов VIII группы. Соединения, которые содержат только лпганды СО, меняются по составу от моноядерны.ч карбонилов до молекул и ионов с большим числом атомов металла, образующих центральный металлический кластер. Существуют молекулы, получающиеся из карбонилов Мш(СО)и замещением части СО-групп другими донорными лигандами (например, фосфинамн), водородом или галогенами; известны и более сложные молекулы или ионы, в которых атомы С, N или S входят в состав металлического кластера. Ссылки на литературу по многочисленным не упомянутым в тексте карбопилам можно найти в обзорах, где делается попытка объяснить форму металлических кластеров на основе теории молекулярных орбита-лей [4] или связать ее с расположением групп СО в координационном окружении [5]. Были тщательно рассмотрены координационные полиэдры, выгодные для молекул и ионов содержащих 12 и 13—16 СО-групп. Существует также обзор, посвященный гндридным соединениям [6]. Далее будут описаны структуры ряда характерных соединений, перечисленных в табл. 22.7 в порядке возрастания числа атомов металла.

Карбонилы представляют собой большей частью летучие соединения с самыми различными химическими свойствами, для которых многие проблемы, касающиеся стереохимии и валентного состояния, остаются нерешенными. Некоторые из карбонилов обладают значительной реакционной способностью и образуют множество производных, как это показано на схеме 22.1 для соединений железа, в то время как другие относительно инертны, например Cr(CO)6, Re2(CO)I0 и др. Соединение рения, хотя и превращается при обработке газообразными галогенами в карбонилгалогениды, устойчиво к действию щелочей и концентрированных минеральных кислот. Некоторые карбонилы можно получить прямым действием СО на металл при атмосферном давлении (Ni(CO)4) или под давлением при повышенной температуре (Fe(CO)5, Co4(CO)l2). Другие карбонилы получаются из галогепидов или, в случае Os и Re, из высшего оксида. Многоядериые карбонилы получают с помощью фотохимического синтеза при нагревании простых карбонилов или косвенными способами.

Карбонилгидриды получают или из карбонилов, как показано на схеме для Fe(CO)4H2, или путем восстановления

56 22. Цианиды, карбиды, карбонилы и алкилы металлов

22.3. Карбонилы металлов 57

H2S04

Схема dZ. ( Некоторые реакции карбонилов желеш [НРе(СО)5Г

12(80°Г) phenan

? Fe(CO)2l2 ? Fe(CO)2r2 (phenan)

сублимации. В кристаллическом состоянии они построены из простых линейных молекул (см. ниже).

Способность элементов к образовшш карбонилгалогенндов не всегда совпадает со способностью к образованию карбони-лов, как это показано в приведенной ниже таблице, где внутри области, ограниченной сплошными линиями, находятся элементы, образующие простые карбонилы или карбонил-иопы, а внутри области, ограниченной штриховой линией, расположены металлы, образующие карбонилгалогениды:

«o°o

ll o°c

Fe(CO)sI2 ? Fe(CO)4I2

Fe(CO)5

HgS04

HgFe(CO),

NaOH (nq.)

•(Fe3(CO)nl2-Fe2(CO)8l2 Fe3(CO)I1P03

Na[HFe(CO),

Fe(CO)4H2

(ф-^рвнил)

натрием в жидком NH3 для Ni2(CO)6H2, или непосредственно действием сме

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комод мдф купить
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС - мониторы Asus купить - федеральный супермаркет офисной техники.
прием врача на красно пресненской
щу1-0,75-12

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)