химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

инениями типа А1В1 (разд. 29.6.1).

490 29. Металлы и сплавы

29.6. Структуры сплавов 491

В качестве примеров структур, обнаруженных в системах типа А2В2, сначала мы рассмотрим структуры типа NiAs, а затем строение некоторых фаз, содержащих висмут и переходные элементы.

29.6.7. Фазы А2В2 со структурой арсенида никеля. Металлы типа А2 с элементами первых Б-подгрупп (В,) образуют электронные соединения, обсуждавшиеся выше. С металлами последних Б-подгрупп металлы типа А2 (так же, как А,) склонны давать интерметаллические фазы, приближающиеся по свойствам к простым гомеополярным соединениям; структуры этих фаз имеют мало общего со структурами исходных чистых металлов. Для арсенида никеля, подобно типичным сплавам, характерно существование областей гомогенности (твердых растворов) со значительным избытком переходного металла. Из табл. 29.12 Таблица 29.12. Соединения с кристаллической структурой типа NiAs

Cu Au Cr Fe Co NI Pd Pt

Sn CuSn AuSn PeSn NiSn PdSn PtSn

Pb PtPb

As MnAs NiAs

Sb CrSb MnSb FeSb CoSb NiSb PdSb PtSb

Bi AVnBi MiBi PtBi

Se CrSe FcSe CoSe NiSe

Те CrTe MnTc FcTc CoTe NiTe PdTe PtTe

можно видеть, что многие соединения А2В2 кристаллизуются в этом структурном типе, показанном па рис. 17.1 (разд. 17.1.3, там же см. детальное обсуждение структуры NiAs). Некоторые из соединений этой группы кристаллизуются в структурном типе пирита:

PtP2

Р(1 \Sj PtAS;

AuSb2 PdSbj PtSb2

u-PtBi2

29.6.8. Некоторые сплавы A2?2 с высоким содержанием висмута. Структурная химия сплавов висмута с Ni, Pd и Rh отличается сложностью в связи с тем, что, хотя атом висмута в некоторых случаях склонен к образованию трех наиболее прочных пирамидально направленных связей (как в структуре металлического висмута), существует также тенденция к достижению более высоких координационных чисел, что характерно вообще для металлического состояния. Например, RhBi кристаллизуется в искаженном структурном типе NiAs, причем К,Ч атома Rh повышается до 8, а атома Bi — до 12. Интересной особенностью некоторых из этих сплавов является возможность описания их структур как упаковки одношапочных тригональных призм (рис. 29.20, о). В центре этих полиэдров находятся атомы пеРпс. 29.20. Строение некоторых сплавов с высо- Рис. 29.21. Кристалличе-ким содержанием висмута, а — координационный екая структура Сг2Л1. полиэдр атома переходного металла; б—г — упаковка таких координационных полиэдров в структурах сплавов ot-Bi2Pd, Bt,Ni и BiPd соотистст-вепно.

реходиого металла, которые, однако, образуют дополнительные связи с такими же атомами соседних полиэдров. Так, в структуре Bi3Ni (рис. 29.20, е) такие полиэдры объединены в колонки, и каждый атом Ni связан с двумя другими атомами Ni из соседних полиэдров (на расстоянии 2,53 А), а также с семью атомами Bi, что делает общее координационное число равным 9. На рис. 29.20, б и г показаны способы упаковки полиэдров Bi7 в структурах ct-Bi2Pd и BiPd соответственно; в этих

492

29. Металлы и сплаеы

29.6. Структуры салавов 493

упаковках, которые, разумеется, пе могут заполнять всего пространства, между полиэдрами Bi7 имеются незапятые тетраэдрические и октаэдрнческие пустоты. В структуре a-Bi4Rh атомы Rh окружены восемью атомами Bi (квадратная антипризма), так что в ряде таких сплавов для атомов переходного металла характерны КЧ 8 или 9 (7 атомов В'Н-2 атома переходного металла), тогда как КЧ атомоз Bi более высокие (11 —13).

В отличие от a-Bi2Pd высокотемпературная (5-форма имеет более симметричную (тетрагональную) структуру, являющуюся сверхструктурой к ГЦК-структуре, причем тип сверхструктуры в целом такой же, как у Сг2А1 (рис. 29.21), в котором осуществляется сверхструктура на основе объемноцеитрированной кубической кладки. Отметим, что несмотря па то, что структуры Ст2А1 и p-Bi2Pd имеют одну и ту же пространственную группу (FAjmmm), а атомы занимают одни и те же системы позиций (а именно: Al(Pd) (ООО, V2V2V2); Cr(Bi) ± (00г, VsV2V2 + 2)), для Сг2А1 отношение с:а~3 (г = 0,32), тогда как для B-Bi2Pd с":о~3)'2 (2 = 0,36). Эти соединения пе являются изоструктур-ными (см. обсуждение этого вопроса в гл. 6).

29.6.9. Системы ВВ. Сплавы, содержащие элементы только первых Б-подгрупп, обладают типичными металлическими свойствами. Сколько-нибудь широкие области твердых растворов существуют лишь в системах, образованных элементами одной и той же подгруппы, причем, разумеется, как и в других системах, играет роль и размерный фактор. Так, Cd и Hg дают твердые растворы в широкой области составов, а Cd и Zn — лишь в узкой области, что согласуется со значениями атомных радиусов: Zn 1,37 A, Cd 1,52 A, Hg 1,55 А. С другой стороны, кадмий и олово практически нерастворимы друг в друге. Если оба металла принадлежат к последним Б подгруппам, в ряде случаев образуются соединения состава 1 : 1 со структурой NaCl, например SnSe, SnTe, PbSe и РЬТе. Наконец, структуры цинковой обманки или вюртцита обычно обнаруживаются для тех соединений состава 1 :

страница 171
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Поселок Конус (Усово)
выделения сероватого цвета у женщин
схема подключения видеостены
кроссовки асикс купить в ярославле

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)