химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

вляем факторы, которые определяют строение многих фаз, образуемых переходными металлами. Ниже мы лишь бегло коснемся некоторых особенностей ряда структур, подробное обсуждение которых можно найти в литературе [1].

Некоторые из этих соединений имеют простые структуры с КЧ 8 у атомов переходного металла, например:

Структурный тип Интерметаллическое соединение

CsCl FeAl, CoAl, NiAl

КНэАЬ Pd2Ab (также Ni2In3, Pt2Ga3 и др )

CaF2 PtAl2, AuAl2 и др.

[Структура МэАЬ представляет собой неупорядоченный вариант структуры CsCl, в которой одна треть позиций в центре ячейки (Ni) оказывается незанятой.]

В некоторых других структурах можно выделить 5-связанпые сетки (рис. 29.17, а) и (или) простые квадратные сетки. В зависимости от относительной ориентации и способа трансляции

Рис. 29.17. Структуры 0-СиА12 и Со2А19. а —слой атомов А1 в структуре СиА12; б — координация атомов Си (КЧ 8) в виде квадратной антипризмы между двумя слоями типа «а»; в — координация атома Со в СогЛЬ (КЧ 9).

накладывающихся сеток этих двух типов (построенных из атомов А1) образуются полиэдрические пустоты между восемью или девятью атомами А1, в которых и размещаются атомы переходных металлов. Простым примером может служить 9-струк-тура CuAh, в которой чередующиеся слои типа «а» связаны трансляциями ас; атомы Си, расположенные между слоями, окружены восемью атомами А1 по вершинам квадратной антипризмы (рис. 29.17, б). В структуре Со2А19 (рис. 29.17, в) осуществляется следующая последовательность сеток: квадратная сетка, сетка типа «а», квадратная сетка, повернутая и смещен32*

488 29. Металлы и сплавы

29.6. Структуры сплавов 489

ная относительно первой, что приводит к появлению позиций с девятерной координацией, в которых размещаются атомы Со.

Структуры Со2АЦ и FeAl3 можно рассматривать как плот-ноупакованные структуры, измененные таким образом, что КЧ

а 6 в

Al ка высоте 0,06с а ОМс О Al ка высоте с/4

• Со на высоте с/4

Fe О Al

на высоте О

атомов переходного металла становится равным 9 и 10 (вместо 12). В структуре Со2А15 (рис. 29.18) плотноупаковапные слои на высоте c=lU и 3U «расщепляются» за счет присутствия атомов Со (X и Y) с КЧ 9, в результате чего образуются слои

!Fe ОА1

на высоте ~ 'А

Рис. 29.19. Кристаллическая структура ГсА13; показаны два типа слоев, которые можно выделить в структуре.

на высоте сдаО и с«'/2 (штриховые линии на рис. 29.18, б), строение которых показано на рис. 29.18, е. Координационное число атомов Со, расположенных между исходными плотноупа-кованными слоями, равно 10. Весьма сложную структуру FeAl3 можно представить как состоящую из слоев двух типов — плоские слои (рис. 29.19, а) чередуются с гофрированными слоями (рис. 29.19, б). Плоские слои имеют участки с плотнейшей упаковкой и участки «разрывов»; треугольники в гофрированных слоях находятся приблизительно над и под атомами Fe в слоях типа «а». Эти атомы Fe имеют по десять соседей (А1), тогда как атомы Fe в слоях типа «б» окружены девятью атомами А1.

Литература. [1| См.. например, Acta cryst, 1955. 8, 175; Acta Metall., 1954, 2, liS-1; Acta Metall., 195G, 4, 172.

NaCl

Mas;

XYg2Gc Mg2Pb

А'ЧЗЙР* Л1ЯзАя, Vlg.Sbo Mg.Bio

апти-Мп-jO.i J анти-1.а20.

29.6.6. Системы A|fi2. Системы типов А,В2 и А2В2, содержащие элементы последних Б-подгрупп, не нуждаются в подробном обсуждении, поскольку строение многих арсенидов уже рассматривалось в гл. 20, а строение сульфидов, селенидов и тел-луридов — в гл. 17. Фазовые диаграммы систем типа AiB2 обычно имеют очень простой вид; для них характерно наличие лишь небольшой области твердых растворов и одного, как правило, весьма устойчивого соединения с формулой, отвечающей обычным валентностям элементов (Mg2Qe, Mg3AS2, MgSe и др.). Эти интерметаллические соединения, являющиеся изоляторами, обладают простыми структурами, сходными со структурами простых солей. Структурные типы некоторых из этих соединений указаны ниже.

анти-CaF^

MgSe

MgS

MgTc Вюртцит

To обстоятельство, что соединения ряда Mg2Si—Mg2Pb обладают высоким электрическим сопротивлением и кристаллизуются в структурном типе антифлюорита, не означает, что они являются ионными кристаллами, Квантовомеханические расчеты показывают, что в этих кристаллах число энергетических состояний электрона равно числу валентных электронов, приходящихся на один атом (8/3), так что, как и у других изоляторов, электроны не могут стать свободными (т. е. достичь зоны проводимости) и участвовать в переносе заряда. Тот факт, что высокое электрическое сопротивление характерно лишь для кристаллического вещества и не обусловлено ионным типом связи между атомами, находит свое подтверждение, например, в резком понижении сопротивления Mg2Sn при плавлении (оно того же порядка, что у расплавленного олова).

Как указывалось выше, положение линии, разделяющей металлы В] и В2, несколько неопределенно. В настоящий раздел включены некоторые соединения свинца, сурьмы и висмута; ряд других фаз, содержащих эти металлы, рассмотрены совместно с соед

страница 170
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проекционного экрана
Фирма Ренессанс: чугунная винтовая лестница - качественно и быстро!
обучение парикмаэерскому делу метро щелковская
банкетки кожаные для рекреаций в школу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)