химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

Щ з МС

мула

Пример См. ниже Мо3С3 (Te2V)T2 V4C3 См. ниже

Известны многочисленные примеры структур, основанных па двух простейших последовательностях слоев плотнейшей упаковки. Структуры с гексагональной плотнейшей упаковкой дают примеры различных способов заполнения половины всех октаэдрических пустот (табл. 22.6); наиболее простые схемы заполнения были приведены в гл. 4. В литературе имеется обзор этих структур [9]. (Опубликованные сведения об этих соединениях противоречивы. Многие карбиды при разных температурах имеют различное строение; разные формы были обозначены греческими буквами, но не все авторы последовательно пользовались этими обозначениями.) К числу структур с кубической плотнейшей упаковкой относятся не только карбиды МС со структурой NaCl, но также ряд структур с упорядоченным расположением вакансий; характерной чертой некоторых

А22.2. Карбиды металлов 53

из этих структур является расположение вакансий по спирали (УбСб и VsC7). Как уже отмечалось ранее, расположение атомов С в карбидах тяжелых металлов нельзя считать окончательно установленным, пока не проведено их нейтронографиче-ское исследование, как для соединений в табл. 22.6.

Класс 4. Карбиды этого класса не обладают особыми свойствами, характерными для промежуточных карбидов. Например, если карбид титана не взаимодействует с водой или НО даже при температуре 600 °С, то карбиды класса 4 разрушаются разбавленными кислотами (Fe3C и Ni3C) или даже водой (Мп3С). Хотя углерод в них присутствует в виде отдельных атомов, продукты реакции содержат, помимо водорода, сложные смеси углеводородов.

Мы не будем приводить здесь обзор структур этих карбидов, которые часто достаточно сложны. При низком содержании углерода отмечено некоторое их сходство с боридами, но когда содержание углерода возрастает, это сходство уменьшается, так как углерод не проявляет присущей бору тенденции к образованию протяженных систем со связями неметалл — неметалл. Существуют группы изоструктурных карбидов и бо-ридов (с различными типами формул), в которых атом неметалла имеет сходное окружение, часто представляющее собой тригональную призму с одним, двумя или тремя дополнительными соседями па некотором расстоянии от вертикальных граней призмы. В Сг3С2 атомы С имеют координацию (6+1) п (6 + 2) [10], а координация по трехшапочной тригональной призме наблюдается в следующей группе родственных структур: Fe3C (цементит) [11], Mn3C, Со3В, Pd3P, Al3Ni; Мп5С2 и PdsB2; Cr7C3, Re7Bs, Th7Fe3 [12]. Следует отметить, что некоторые из этих структур характерны не только для карбидов и боридов, но и для металлических фаз. Структура WC, изображенная на рис. 4,8, а (гл. 4), представляет собой еще один пример структуры, свойственной не только карбидам, так как кроме WC, RuC и OsC [13] она наблюдается и у МоР и WN.

Кроме двойных карбидов, о которых шла речь выше, существуют также тройные карбиды, карбид-нитриды и оксид-карбиды. Поведение металлов в системах металл—углерод—азот меняется в широких пределах: А1 образует «гомологический» ряд соединений с определенными составами и структурами, промежуточными между A1N и А14С3 (а именно: AlsC3N4, A17C3N3, A16C3N2 и A15C3N) [14], в то время как Th образует непрерывный ряд твердых растворов от ThC до ThN; существуют также соединения ThC2 и Th3N4. ThCN — это карбид-нитрид, содержащий группы С2 (С—С 1,23 А) и атомы N, окруженные четырьмя атомами Th, расположенными в вершинах тетраэдра. Атомы металла окружены четырьмя атомами N и четырьмя атомами С [15]. Yb2OC уже упоминался в гл. 12 как соединение, первоначально ошибочно принятое за моноксид. Некоторые 4^элементы образуют соединения типа М02С2 [16] или М403С [17]. Проводимость серебристо-серого Nd403C, имеющего структуру NaCl, близка к проводимости металлического Nd; он гидролизуется с образованием главным образом метана и может быть описан формулой Nd43 +032_C4_(е)2. Изучена структура А1404С [18]. Она представляет собой трехмерный каркас, образованный тетраэдрами А103С, особенность которого состоит в том, что некоторые тетраэдры объединены в пары через общие ребра 0---0.

Литература. [1, J. Chem. Phys., 1969, 51 3862, 3872. [2] О карбиде Li2C2 см. Acta cryst., 1962, 15, 1042. [3] Acta crvst.! 1963, 16, 559. [41 J. Am. Chem. Soc, 1943, 65, 602, 1482. [5| J. Am. Chem. Soc, 1958 80, 4499. [61 Acta crvst., 1952 5, 17. [71 Inorg. Chem., 1962, 1, 345, 683. [8] Inorg. Chem., 1964, 3, 335. [9[ Acta cryst., 1970, B26, 153. [101 Acta Chem. Scand., 1969, 23, 1 191. [Ill Acta cryst.,

1965, 19, 463. [121 Acta cryst., 1962, lo, 878. [131 Acta crvst., 1961, 14. 200. [141 Acta cryst, 1966, 20, 538. [151 Acta cryst., 1972, B28, 1724: [161 Inorg. Chem.,

1966, 5, 1567. [17] J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 1715. [181 Acta cryst., 1963, 16.

54 22. Цианиды, карбиды, карбонилы и алкилы металлов

22.3. Карбонилы металлов

22.3. Карбонилы металлов

22.3.1. Получение и свойства. Структура соединений СО со щелочными и щелочноземельными металлами полностью отличается от с

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Интернет-магазин КНС Нева предлагает ZA0C0100RU - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.
светодиодные прожекторы rgb уличные
тормозные суппорты для ваз нива купить
диодные цифры на фасад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)