химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

е а — длина ребра кубической элементарной ячейки. Очевидно, что вдоль цепочек, параллельных кубическим осям, атомы А

31*

484 29. Мстиллы и сплавы

29.6. Структуры сплавов 485

сжаты. Устойчивость и широкая распространенность этой структуры у бинарных интерметаллических фаз могут быть обусловлены наличием особого типа взаимодействия между парами атомов А, что приводит к межатомным расстояниям, несовместимым с моделью жестких сферических атомов.

Литература. [1) Philips Res. Rep., 1952, 7, 303. [2] Acta cryst., 1958, 11. 184; 1959, 12, 483. [31 Acta cryst., 1968, B24, 7, 1415,

29.6.4. Электронные соединения. В системах типа А2ВЬ содержащих переходный металл, Си, Ag или Аи и металл одной из первых Б-подгрупп, обычно реализуется один (или более) из трех структурных типов, представляющих собой р-, у- и е-струк-туры; твердый раствор на одной из сторон фазовой диаграммы-обозначается как а-фаза. |3-, у- и е-Фазы не обязательно сохраняют свою устойчивость вплоть до комнатной температуры. Например, в системе Си—А1 р-фаза является неустойчивой при температурах ниже ~540°С. Структуры этих фаз таковы: 6 «объемноцентрированная кубическая»*

у сложная кубическая структура, содержащая 52 атома на элементарную ячейку

* В этом разделе термин «объемноцентрированная кубическая» указывает лишь на то. что все атомы в любой из субъячеек занимают позиции (ООО) н (7г 7з '/Л, т. е. образуют кубическую объемноцентрированную кладку.

Несмотря на то что для этих фаз, часто называемых электронными соединениями по причинам, изложенным ниже, приводятся определенные формулы, они оказываются устойчивыми в значительном интервале составов. Более того, хотя мы и вправе ожидать, что структура (3-фазы (с объемноцентрировашюй кладкой) содержит по крайней мере приблизительно равное число атомов двух сортов, иногда эта фаза появляется при совершенно других составах. Таким образом, при одних и тех же. координатах занятых позиций распределение атомов данного' сорта по этим позициям может меняться. В системе Ag—Cd р-фаза является гомогенной при 50% Cd и имеет структуру типа CsCl, однако в системах Си—Sn и Си—А1 она появляется вблизи составов Cu5Sn и Си3А1 соответственно. В таких случаях в объемноцентрированной структуре осуществляется статистическое размещение двух сортов атомов. Интересно отметить, что в то время, как Си3А1 имеет структуру р-фазы, Ag3Al и Аи3А! кристаллизуются в структурном типе р-Mn (разд. 29.1.4); такое же различие обнаружено между Cu5Sn (р-структура) и Cu5Si (структура р-Mn). Для сплавов с ^'-структурой формулы оказываются более сложными— Ag5Cds, Cu9Al4, Fe5Zn2l и Cu3iSns, что связано с большим числом атомов (52) в элементарной ячейке. Можно видеть, что общее число атомов в перечислен8 гексагональная плотноупакованная

32—1284

486 29. Металлы и сплавы

29.6. Структуры сплавов 487

Некоторые другие сплавы со структурой типа CsCl (MgTl,. CaTl и др.), о которых уже говорилось ранее, иногда рассматривают как исключения из правил Юм-Розери. Для них такое же, как у других R-фаз, отношение па/па можно получить, лишь предполагая, что Т1 предоставляет только один валентный электрон. Однако в связи с тем, что радиусы атомов металлов как в этих сплавах, так и в сплавах со структурой типа Г\аТ1, оказываются меньше обычных величин, представляется более предпочтительным не относить их к электронным |3-фазам.

Несмотря на то что сплавы, которые имеют состав, соответствующий приведенным выше значениям ns/na, обычно попадают в область гомогенности отдельных фаз, впоследствии оказалось, что точные значения этих отношений — 3/г, 21/i3 и 7/4— не имеют особого физического смысла. Путем использования квантовой механики для определения возможных энергетических состояний электронов в металлах удалось рассчитать теоретические значения Гсэ/»а па границах устойчивости а-, R- и у-фаз (а-фаза представляет собой твердый раствор с плотноупакованной структурой одного из чистых металлов). При сопоставлении этих величин с экспериментальными значениями na//za следует помнить о том, что границы устойчивости фаз могут изменяться при изменении температуры (т. е. линии, разделяющие области устойчивости различных фаз па фазовой диаграмме, не обязательно параллельны оси температур). В случае р-фаз область составов, для которых фаза устойчива, всегда сужается при понижении температуры. В табл. 29.11 приведены экспериментальные значения п0/ла для четырех систем, в которых существуют и R-, и у-фазы. Во второй колонке даны яв//га в а-фазе при максимальной растворимости, в третьей колонке — для границы устойчивости р-фазы с наименьшей электронной концентрацией, в четвертой колонке указаны отношения для границ устойчивости у-фазы. Можно видеть, что в целом наблюдается согласие с теоретическими значениями, особенно для данных второй и третьей колонок, хотя все величины для границ у-фазы больше теоретической величины /гэ/ла.

29.6.5. Некоторые сплавы Л2В[ с высоким содержанием алюминия. Уже указывалось на то, что мы пока еще не совсем ясно предста

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом на Рублево-Успенском шоссе в поселке Рублевский
Обеденные группы LM купить
вр 80-75 №3,15 1,5х3000 пр0
vai61.20-10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)