химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

одержащие такое описание, можно найти в табл. 29.9 (2— число атомов в элементарной ячейке).

M,g!2(Al,Zn)49 служит прекрасэй иллюстрацией важности геометрических факторов для on тиснения реализации данного структурного типа, поскольку не удается найти четко выраженную зону Бриллюэна, с которой можно было бы связать устойчивость этой структуры. Если начать с атома, окруженного другими по икосаэдру (рис. 29.15, а), то над серединами граней икосаэдра можно разместить еще 20 атомов (в вершинах

В фазах Лавеса АВ2 для трех близких структурных типов (MgZn2, MgCu2 и MgNi2) атом А имеет координацию 12В + 4А, что согласуется с представлением об определяющей роли в этих структурах размерного фактора. Эти фазы образуются с участием большого числа элементов периодической системы, причем один и тот же элемент в различных соединениях может относиться к типу А или к типу В. В некоторых тройных системах в различных областях составов могут существовать две или более фазы, причем переход от одного структурного типа к другому происходит при определенном числе электронов, приходящихся на один атом. Это свидетельствует о том, что выбор той или иной структуры из нескольких близких может быть обусловлен более чем одним фактором.

Структуры некоторых кристаллов можно получить из штот-нейших упаковок атомов, если удалить упорядоченным образом определенную часть атомов (например, в структуре Re03 атомы О занимают три четверти позиций в кубической плотнейшей упаковке). Представляет интерес рассмотреть здесь некоторые способы удаления половины атомов из плотнейших упаковок различного типа. Из плотноупакованпого слоя А мы удаляем четвертую часть атомов, как показано на рис. 29.16, а,

31—1284

482 29. Металлы и сплавы

а из слоя В, находящегося выше, удаляем три четверти всех атомов. Оставшиеся атомы образуют слой изолированных тетраэдров. Ниже слоя А мы можем поместить любой слой типа В (в этом случае образуются пары тетраэдров, соединенных основаниями), либо слой типа С, что дает слой тетраэдров с чередованием вершин, направленных вверх и вниз (рис. 29.16, б).

Определенные последовательности слоев подобного типа образуют заполняющие все пространство совокупности тетраэдЭти соединения являются прекрасными примерами применимости различных подходов к описанию структур: как наложения сеток, в виде вязи полиэдров или упаковки полиэдров с заполнением всего пространства или, наконец, на основе плотнейших упаковок одинаковых шаров.

Высказывалось мнение [3], что рассмотрение фаз Лавеса как реализующихся только при отношении радиусов тл:гв= 1,225 было бы слишком упрощенным, поскольку в действительности это отношение лежит в интервале 1,05—1,67. В простейшей из этих структур — кубическом MgCu2 — относительные межатомные расстояния (в долях от ребра ячейки а) составляют:

А —А 0,433; В —В 0,354; А —В 0,414 из чего следует невозможность одновременного осуществления контактов всех трех типов в модели жестких шаров. Значения радиусов г.\ и гв могут быть подобраны лишь так, что они согласуются с какими-либо двумя из трех типов контактов:

ров и усеченных тетраэдров, как показано на рис. 29.16, виг. Особый интерес представляет система тетраэдров, сочлененных только через вершины (рис. 29.16, г); ее можно получить и другим способом — для этого нужно разместить атомы на серединах всех связей в структуре алмаза и соединить эти атомы так, чтобы вокруг узлов алмазной структуры сформировались тетраэдры. Центры пустот в форме усеченных тетраэдров (рис. 29.16, г) также соответствуют расположению атомов в структуре алмаза; на рис. 29.16, в расположение таких пустот соответствует структуре вюртцита. Число этих крупных пустот вдвое меньше числа атомов, образующих каркас из тетраэдров. Если в каждую из таких пустот поместить атом А (вместо тетраэдрической группы из четырех атомов В в исходной плотнейшей упаковке), то получится соединение АВ2, в котором атом А имеет окружение из 12 атомов В (в вершинах усеченного тетраэдра) и 4 атомов А (в вершинах тетраэдра, лежащих над гексагональными гранями усеченного тетраэдра). Такое строение имеют фазы Лавеса MgCu2, MgZn2 и MgNi2, структуры которых лишь незначительно отличаются друг от друга, что видно из следующего сопоставления:

лд:га 1,09 1,225 1,34

Гд 0,216 0,216 0,237

гв 0,198 0,177 0,177

Контакты: А—А А-А А—В

А—В В—В В—В

Атомы В сжаты Контакты А—В от- Атомы А сжаты

сутствуют

У большинства соединений со структурой MgCu2 отношение ГА '? гв больше чем 1,225, Отсюда можно заключить, что контакты типа А—В обеспечиваются даже за счет сжатия атомов А. При этом наибольшее отношение гд: гв осуществляется при наибольшей разнице электроотрицательностей атомов А и В.

Сходная ситуация возникает в структурном типе p-W (А 15, рис. 29.4, а) для соединений с формулой А3В (атом В расположен в начале координат), поскольку здесь осуществляется следующая координация атомов:

I 2 А 0,500 а

А 4 В 0,559 о и В—12 Л 0,559 о

I 8 А 0,613 а

гд

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить полуторный кирпич
Рекомендуем приобрести офисную технику в КНС ноутбуки Асус купить - мы дорожим каждым клиентом!
билеты на руки вверх 2017 москва крокус
приточки на контроллерах carel chu

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)