химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ожению атомов. Это позволило светать предположение, что происходит коинлапия по схеме .'!Cs-)-Sb—2Cs+i-Cs,! --Sb1, иоичем попы Cs"' н Sb"" образуют тетраэдрпче-ские связи с гибридизацией 6s6p3 и 5s5p3 соответственно, а ионы Г.а+ занимают пустоты в алмазоподобном каркасе [1]. Структурные особенности перечисленных соединений сведены в табл. 29.7, IF которую для полноты включены еще два ранее упомпназшнхея соединения (B12OF4 и NaYaFm разд. 9.9.3).

Для многих соединений типа A,Bj характерна склонность атомов Bi образовывать обособленные группировки, тип которых зависит от относительных количеств атомов А! и Bb Например, в системе Na—Hg, которая отличается большим числом образующихся в ней фаз, среди прочих существуют три фазы состава Na3Hg2, NaHg и NaFIg2 (в порядке увеличения содержания ртути) [2]. В структуре первой из них имеются почти квадратные группировки HG4, окруженные со всех сторон атомами Na. В структуре NaHg пары атомов Hg (Hg—Hg 3,05 А) соединены несколько более длинными связями (3,22 А) в бесконечные цепи, а в NaHg2 (структурный тип А1В2; разд. 10.4.4) присутствуют слои из связанных атомов ртути. В структуре Na2Tl можно выделить тетраэдрические группы Т14, являющиеся частью координационного окружения атома Т1 в виде икосаэдра (9 атомов N'a+З атома Т1) [3]. Тетраэдрические группировки атомов элементов IV группы присутствуют в структурах NaSi и BaSi2, KGe, KSn и NaPb [4]. Структура NaHg и довольно сложная структура NaPb представляют резкий контраст с простой структурой NaTI (рис. 29.12).

Литература. [1( Proc. Roy. Soc, А 1957, 239, 46. [2| Acta cryst, 1964 7, 277. (3! Acta cryst., 1967. 22, 836. [4] Acta cryst, 1953, 6, 197.

29.6.2. Структуры BaCu, CaCur„ XYU и XYl3. В этом разделе рассмотрен ряд структур, образованных, как правило, более крупными атомами А] (в том числе La, Се и Th) п значительно меньшими по размеру атомами В] (например, очень небольшим атомом Be и атомами переходных Зет-металлов: Fe, Со, Ni и

474 29. Металлы и сплавы

29.6. Структуры сплавов 475

Си). Особенность этих структур состоит в высоком КЧ большего по размеру атома, в то время как небольшие атомы Bi образуют каркасы, расположенные в промежутках между большими атомами Ai или полностью охватывающие их. В структуре ВаСи (а также в SrCu [1]) атомы Ва образуют плотпоупаковаппые слои, которые попарно расположены точно друг над другом, а атомы Си размещаются в тригопалыю-прпзматнческнх пустотах между ними, что схематически показано па рис. 4,10 (т. I). Атомы Си образуют плоские сетки б3 и, таким образом, имеют

б в 0= ОСТ,

Рис. 29.13. Кристаллическая структура СаСи5 (см. текст).

в качестве соседей 6 атомов Ва в вершинах тригональной призмы и 3 атома Си на расстоянии 2,60 А, которые дополняют координационный полиэдр до трехшапочпой тригональной призмы. У атомов Ва 6 соседних атомов Си и 10 атомов Ва на расстояниях 4,17—4,73 А. В структуре СаСи5 [2] имеются чередующиеся слон двух типов, показанных па рис. 29,13, а а б, так что каждый атом Са окружен 6 атомами Си в одной плоскости (па расстоянии 2,94 А) и еще двумя группами по 6 атомов Си, находящимися в соседних плоскостях (па расстоянии 3,27 А), что дает КЧ 18. В структуре такого типа величина Rv должна быть меньше чем 1,6 Re,; для изученных структур выполняется соотношение Ял= (1,37-г-1,58) Ru. К этому структурному типу относятся соединения CaNis, CaZn5, LaZn3, ThZn5, CeCo5 и ThCo5. Размеры атомов стронция и бария близки к верхней границе устойчивости этих фаз, вследствие чего для SrZn,; и BaZn5 обнаружены структуры несколько измененного типа [3], При упорядоченном замещении в структуре ХУ3 части атомов X па пары из атомов Y получаются производные структуры Th2Fe17 [4], Т1тМп,2 и TiBeI2 [5].

В структурах XY„ [6] и XY[3 атомы X занимают пустоты, в которых они окружены соответственно 22 и 24 атомами Y. Для данного сорта атомов Y более мелкие атомы X дают фазы XYU, а более крупные атомы X — фазы XY,3; при слишком крупных атомах X даже фаза XYi3 не образуется (табл. 29.8). Структура

XYi3 представляет интерес в связи с особенностями координационных полиэдров. 24 атома Y окружают атом X по вершинам почти правильного «курносого» куба, являющегося одним из наименее известных тел Архимеда; он имеет 6 квадратных граней, параллельных граням куба, и 32 равносторонние треугольные грани. В начале координат находится атом Y, имеющий окружение в виде почти правильного икосаэдра из 12 атомов Y; координационное окружение последних менее правильное, что видно нз следующих данных для структуры RbZn13 [7]: Rb— 24Zn„ 3,62 А

Zni— 12Znn 2,68 (ср. кратчайшее расстояние

I lOZni н 2,61—2,96 Zn—Zn в металлическом

Zn" ) 2Rb ' 3,62 Zn —2,66 A)

Литетатура. [1) Acla crysl,, 1980, B36, 1288, [2) Z. anorg. allg. Chem., 1940, 244, 17. [3] Acta crvst., 1956, 9, 361. [4| Acta cryst.. 1969, B25, 464. [51 Acta cryst,, 1952, 5, 85. [6| Acta cryst., 1953, 6, 627. [7] Acta cryst., 1971, B27, 862.

29.6.3. о-Фазы переходных металлов и фа

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)