химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

е сложными последовательностями плотпоупакованпых слоев можно найти в табл. 4.4 (т. 1). Интересно попытаться рассмотреть возможные причины, из-за которых в структурах этих соединений реализуются различные последовательности слоев. В кубической структуре Cu3Au все межатомные расстояния одинаковы. В этом структурном типе кристаллизуются, например, соединения с формулой А13М, где М — 4/-металл с атомами меньшего размера (например, Ег). В гексагональных п ромбоэдрических структурах появляется возможность существования в структуре двух разных межатомных расстояний, что и требуется в случае более крупных атомов 4/:-металлов н Y [1]:

АЬЕг AbY (кизкотсмпе. рагурная форма) АЬУ (высок о тем пера гурная форма)

Последовательность слоев к •> кгг

Ег—12А1 2,98 А А1[вА1 2^98 . YAI -12 А1 3,11 А ( 4 Y 3,11

\ 8 А1 2,96 Y—12 А1 3,07 А „, ( 4 Y 3,07 ' 1 8 А1 2 98

Особенности полиморфизма А13Ри [2] указывают па то, что относительные размеры атомов играют более важную роль при более низких температурах. У этого соединения имеются по крайней мере три полиморфные модификации с различной последовательностью слоев:

1027 °С 1210 °С 1400 °С

9-слойная 6-слойная 3-слойная

кгг ккг к

Соединение \VA15 служит интересным примером, когда для плот неупакованной структуры получается более сложная формула за счет чередования слоев состава \VA12 и А13 в последовательности ABAC... [3].

Литература. [1] Acta cryst., 1967, 23, 729. [2] .1. Nucl. Materials, 1965, IS, 1, 57; Acla cryst., 1965, 19, 184. [3] Acta cryst., 1955, 8, 349.

29.6. Структуры сплавов

Теперь кратко рассмотрим структуры, характерные для сплавов, ограничиваясь при этом бинарными системами. Используя классификацию элементов, приведенную в разд. 29.1, можно выделить три основных типа сплавов: I. Сплавы двух металлов группы А

II. Сплавы металлов группы А с металлом группы В

| А,В, А,В, ЛВ | А А I ЛА

III. Сплавы двух металлов группы В

В связи с тем что металлы группы А разделены памп па две подгруппы Ai и А2, а металлы первых и последних Б-подгрупп периодической системы обозначены как В, и В2, второй тип (II) сплавов подразделяется на четыре подтипа. В типах I н III мы ие проводим разделения на три возможных подтипа. При обсуждении строения твердых растворов и сверхструктур в качестве примеров выступали некоторые сплавы типа АА. Поэтому для типа 1 будут рассмотрены другие примеры, а именно некоторые фазы, образованные переходными металлами (разд. 29.6.3).

В некоторых случаях довольно трудно провести четкую границу между истинно металлическими сплавами, и гомеополяр-ными соединениями, особенно если последние содержат элементы \'Б—VII Б-подгрупп (As, Sb, Se, Те). Оказывается также не совсем удобно слишком жестко придерживаться деления элементов на группы Аь Аг, Bj и Вг. Мы постараемся пользоваться более гибкой классификацией, с тем чтобы рассматривать сразу целые семейства структур с общими структурными особенностями. Размерный фактор играет важную роль при определении возможности образования так называемых фаз Лавеса — структурно близких соединений MgZn.2, MgCu2 и MgN'ij. Со структурной точки зрения эти фазы, по-видимому, наиболее близки к о-фазам, образованным переходными элементами. Поэтому фазы Лавеса, образующиеся при сочетании

29. Металлы и сплавы

20.в. Структуры сп.пнюв 473

металлов, не являющихся типичными переходными (Ал), оказывается более удобно обсуждать совместно с а-фазами.

29.6.1. XaTl и родственные структуры. Для фаз состава А.В]

наиболее обычны две структуры — хлорида цезия и «галлида

натрия». В первом структурном типе кристаллизуются LiHg,

LiTl, MgTl, Са'П и SrTl. Этот структурный тип не нуждается

„ „ _ в дополищелыюм описании, но мы

еще коснемся этих сплавов в разд. 29.6.4. В структурном типе XaTl ( к которому относятся также LiZn, LiCd, LiAl, LiGa, Liln и Naln) координаты атомов такие же, как в структуре CsCl (т. е. они соответствуют ОЦК-кладко), но расположение атомов двух сортов таково, что ближайшими соседями каждо-ю ато«1. оказываются четыре атома того же сорта н четыре атома другого сорта (рпс 29.12), Межатомные расстояния в сплавах со структурой типа NaTI нами то короче (в NaTI короче на 12°;. i. чем сумма радиусов атомов, определенных из структур чистых металлов.

Здесь удобно включить в РАССМОТРЕНИЕ соединения, образованные металлами Б-подгрупи, лежащими па границе раздела элементов групп В; и В; пашей классификации (разд. 29.1). В структурах некоторых фаз состава ,\'SY в ралом по ш.теппе помов такое же, как в структуре NaTI, по за счет вариаций расположения атомов X п Y получаются весьма раа иг-шые структуры. У Li3Bi, LisSb и LfePb строение такое же, как у упорядоченной формы FejAl (рис. 29.10, б). В структуре C.s3Sb, обладающего фотоэмпсспонпыми свойствами, атомы С- занимают позиции А и С (на рис. 29.12), тогда как равное число, атомов Cs и Sb статистически распределено по позициям В н D. Сочетание двух последних позиций соответствует алмазоподоб-ному распол

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_holodilnikov_Miele.html
magna 3 40-150-f
кvr 315/1
дискотека 90 в москве 16 декабря

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)