химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

йной зависимости or концентрации (закон Встарда). хотя во многих случаях этот закон соблюдается не сень

точно. В том случае, когда радиусы атомоз двух металлов различаются более чем на 15% (по отношению к радиусу атомро

растворителя), не следует ожидать образования широких

областей твердых растворов. Способность давать твердые

ргстворы несколько возрастает при повышении температуры,

по их выделение' (затвердевание) осуществляется nyrev закалки. ДЛК МС ГАЛЛОВ, крнст: .1. лкуючш.чси Н C:.,I...J pu . T. • ...... »ся

структурных типах, применение чти го размерного критерия осложняется различием координационных чисел в CTJNKIYPAX дв\х металлов. Однако нам нет необходимости подробно па этом останавливаться, так как и дальнейшем мы ЗАЙМЕМСЯ рассмотрением твердых растворов металлов со структурами металлического типа, характеризующимися высокими координационными числами.

3. Между величинами взаимной растворимости металлов

друг в друге пет однозначного соответствия. Юм-Розе],,,, обнаружил, что при прочих равных условиях металл с более шмкой

валентностью растворяет в себе значительно больше металла

с более высокой валентностью, чем наоборот,— «эффект относительной валентности». Несмотря на то что из этого правила

возможны исключения, оно бывает полезно. Приведенные ниже

значения, являющиеся частью намного более полных данных

Юм-Розери, дают некоторое представление об относительно

резком различии растворимостей даже в тех случаях, когда

размерный фактор достаточно благоприятен.

Растворимость, ат.%

Zn в Ag 37,8 (Zn)

А» в Zn 6,3 (Ag)

Zn в Си 38,4 (Zn)

Си в Zn 2,3 (Си)

Теперь перейдем к рассмотрению изменений в структуре, которые происходят в некоторых твердых растворах замещения при медленном охлаждении или при отжиге.

2!).5. Переходы порядок— беспорядок и сверхструктуры

Некоторые сплавы, выделяющиеся (при закаливании) пз жидкого состояния в виде твердых растворов, при определенной термической обработке пли в некоторых случаях просто при достаточно медленном охлаждении подвергаются структурной перестройке. Структурные изменения, часто начинающиеся при температурах на несколько сотен градусов ниже температуры

О СИ. An О АИ ОСИ

РИС. 29.7. Кристаллическая структура сплава CuAu. а — неупорядоченная: б — упорядоченная.

плавления, приводят к переходу от статистического распоюже-пия атомов к расположению, характеризующемуся правильным чередованием в структуре атомов различного сорта. Подобное структурное изменение происходит, например, при переходе в сплаве СиАп от статистического твердого раствора (рис. 29.7, а) к упорядоченной сверхструктуре (рис. 29.7, б).

Упорядоченная структура, представляющая собой несколько деформированную кубическую плотнейшую упаковку, имеет более низкую (тетрагональную) симметрию, чем разупорядо-ченпая структура. Структуры, показанные на рис. 29.7, соответствуют температурам выше 420°С (а) и ниже 380°С (б).

30—1284

466 29. Металлы и сплаве:

29.5. Переходы порядок — беспорядок и сверхструктуры 467

В промежуточном температурном интервале структура более сложна — это сверхструктура с десятикратной по объему элементарной ячейкой. Кроме того, период идентичности сверхструктуры можно изменить путем добавления третьего элемента с другой валентностью, поскольку па сверхструктуру оказывает влияние количество электронов, приходящихся па одни атом. Возможность перестройки с образованием сверхструктуры определяется тепловой энергией атомов, разницей потенциальных щественные различия. Прн разупорядочепнн в твердом состоянии не наблюдается коренной ломки структуры в целом, п процесс перехода осуществляется в широком интервале температур (в этом отношении процесс сходен с плавлением стекла). В жидкости расположение центров атомов менее правильное (только ближний порядок), чем з твердом теле, и, помимо этого, оно подвержено постоянному изменению, В то же вре.мя и в неупорядоченной, п в упорядоченной фазах данного сплава положеэнергий упорядоченного н неупорядоченного состояний п величиной энергетического барьера, который необходимо преодолеть двум атомам для изменения своего местоположения. Образование сверхструктуры — процесс кооперативный, так же как потеря ферромагнетизма, происходящая в точке Кюри, или возникновение вращения ионов или молекул в кристаллах. Для таких процессов характерно, что на поведение отдельного атома (или молекулы) оказывает влияние поведение его соседей. Однажды начавшись, процесс ускоряется, в результате чего получаются кривые, подобные показанной па рис. 29,8, а для удельной теплоемкости (5-латупи (см. ниже). В кристаллическом метане, например, вращение одной молекулы ослабляет жесткость фиксации других молекул, так что происходит не только облегчение возможности вращения для каждой последующей молекулы, но и по мере повышения температуры^возрас-тает и тепловая энергия молекул. Несмотря на то что переход порядок — беспорядок иногда пытаются сравнивать с плавлением, так как упорядоче

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
принтер fs 1060dn 1102m33ru0
вывеска сделать цена
билет на концерт лепса в москве в ноябре
дым пушка дискотек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)