химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

этой теории до сих пор не сделаны практически важные обобщения. Сейчас возникла необходимость не в дальнейшем обсуждении различных структур, а в возможности проводить вычисления физических свойств фундаментальными неэмпирическимп методами. Иными словами, степень обобщения фактов должна быть достаточно высокой при минимуме использованных допущений.

Другие авторы попытались развить теорию гибридных связей так, чтобы учесть частичную направленность металлической, связи. При этом использовалась не только концепция об изменяющемся вкладе d-орбиталей, но и представления о частичной, заселенности гибридных орбиталей [4]. Четыре ориентированные по тетрагональной пирамиде связи d* можно рассматривать как образующие восемь «делокализовапных» связей, направленных к вершинам куба, в системе с дефицитом электронов (что сравнимо с л-электроиными системами в молекулах с сопряженными связями). С другой стороны, восемь эквивалентных связей, направленных к вершинам куба, могут возникать за счет гибридных тетраэдрических (sd3) или тетрагонально-пирамидальных (dA) орбиталей. Шесть более длинных связей в ОЦК-структуре могут осуществляться за счет делокализованпых гибридных тригонально-призматических (Я-орбиталей.

Литература. [1[ J, Am, Chem. Soc., 1947, 69, 542; Proc, Roy. Soc A 1949 196 343. [21 Acta cryst., 1948, 1, 212. [3] J. Am. Chem. Soc, 1963, 85, 1238 [41 Proc* Roy. Soc, A 1957, 240, 145.

2B.4. Твердые растворы

Одним из характерных свойств металлов является способность двух (или более) металлов, взятых в определенном соотношении, при совместном плавлении давать гомогенный раствор. При охлаждении такой системы образуется твердый расгьор, в котором, как и в жидком растворе, атомы растворенного вещества п растворителя (термин «растворитель» применяют к металлу, присутствующему в качестве основного компонента) распределены статистически. Такое распределение двух сортов атомов металлов всегда получается при быстром охлаждении расплава (при закаливании). В некоторых твердых растворах с определенной концентрацией растворенного металла при мед-лепном охлаждении или при последующей термической обработке расположение атомов оказывается упорядоченным; мы кратко рассмотрим некоторые особенности образования таких сверхструктур. Необходимо уточнить исходное утверждение этого раздела, так как 1) твердый раствор может дать не любая пара металлов, 2) если твердые растворы и образуются, то для каждой конкретной системы они существуют только в определенном интервале составов; предельными случаями являются полная смешиваемость и несмешиваемость. Следует различать твердые растворы замещения — те, в которых атомы растворенного вещества замещают некоторые атомы растворителя в структуре последнего, и твердые растворы внедрения, в структуре которых атомы некоторых легких неметаллических элементов находятся в пустотах структуры металла. Второй тип твердых растворов мы рассмотрим в последнем разделе этой главы. В системах с тремя или более компонентами могут образоваться структуры, представляющие собой комбинацию твердых растворов замещения и внедрения. Например, марганцевая аустепитпая сталь является твердым раствором замещения марганца в железе и одновременно твердым раствором внедрения углерода в структуру (Fe, Мп).

Для образования твердых растворов необходимо выполнение следующих условий.

1. Склонность к образованию твердых растворов оказывается невысокой, если металлы химически несхожи. В целом можно сказать, что образование твердых растворов в широком интервале составов характерно для сочетаний металлов из групп Ai и Аг (по нашей классификации; см. схему 29.1 в разд. 29.1), хотя и здесь имеются некоторые ограничения, которые будут обсуждены ниже, и для сочетаний металлов из одной и той же подгруппы периодической системы. Так, непрерывный ряд твердых растворов образуют следующие пары металлов:

4G4 29. Металлы и сплавы

29.5. Переходы порядок — беспорядок и сверхстррктрры 465

K-Rb, Ag—Au, Си—Au, As—Sb, Mo—W п Ni—Pd. Для элементов с сущесшепно различающимися э.1ЕКТРООГРНЦА1ЕЛЫ1О-стями, например металла А-подгруппы и элемента одной из последних Б-подгрупп периодической системы, характерны совершенно различные собственные структуры, и более предпочтительным (благодаря разнице электроотрицательностей) оказывается образование соединения, а не твердого раствора. По этой причине мы и разделили элементы на группы Аь Ао, В! и В2; ниже мы рассмотрим по очереди типы пнтерметаллическпх соединений, образуемых парами элементов из различных групп.

2. При сочетании элементов пз одной и той же группы (нашей классификации; см. разд. 29.1) ширина области твердых

растворов зависит от соотношения размеров атомов двух типов.

Эю е-.чес IPCIINO, поскольку статистическое замещение атомов,

в гппк./ре на ыл!!,: другого |>а.:".;С;>л сорроаож^ЧСД. искажением С1рукт)ры и по мере увеличения концентрации атомов

растворяемого вещестса происходи г изменение параметров решетки. В первом приближении это изменение параметров иаходнтся в лине

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение валютных кассиров краснодар
можно ли ездить на моноколесе во время дождя
купить раковину в мороканскам стиле
эмин билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)