химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

о из отношения с.'а 1,856 и 1,885 соответственно.) Если в структуре металла координационное число оказывается меньшим, то радиус, соответствующий КЧ 12, получают другими способами, В результате сравнения межатомных расстояний во многих металлах и сплавах Гольдшмидт обнаружил, что для данного металла кажущийся атомный радиус находится в определенной зависимости от координационного числа. Получены следующие относительные значения радиусов для различных координационных

чисел:

КЧ 12 8 6 (4)

Pa.Lir.c 1,00 0,97 0,96 (0,88)

Например, чтобы вычислить радиусы атомов щелочных металлов для КЧ 12, половину межатомного расстояния в ОЦК-струк-туре умножают на 1,03, Этот коэффициент, равный 25/г,/3' -, выводится нз предположения, что при переходе КЧ от 8 к 12 изменения объема не происходит (см, разд. 29.1.4). Для некоторых элементов Б-подгрупн, в структурах которых реализуются очень низкие координационные числа (например, Ge, Sn), ситуация более сложна. В этих случаях в связи с резким изменением КЧ использование коэффициентов, приведенных выше, оказывается не совсем корректным, поскольку характер связи также меняется (например, в структурах типа алмаза связи, вероятно, по характеру ближе к ковалептпым, чем к чисто металлическим). Для таких элементов вычисление атомных радиусов, соответствующих КЧ 12, осуществляют двумя методами. Многие из этих элементов образуют сплавы с типичными металлами, причем в структуре сплавов оба элемента имеют высокие координационные числа. Для таких сплавов, используя межатомные расстояния, оказывается возможным определить радиус элемента Б-подгруппы, например радиус сурьмы из расстояний Ag—Sb в сплаве Ag3Sb (ГПУ) или радиус германия из расстояний Си—Ge в сплаве Cu3Ge (ГПУ). Ограничения этого метода связаны с тем, что в подобных соединениях связи могут иметь не чисто металлический характер, и, кроме того, предполагается, что радиусы, например, атомов серебра в сплаве Ag3Sb и в металлическом серебре одинаковы. Еще один метод определения радиуса элемента Б-подгруппы основан па изменении параметров решетки твердых растворов этого элемента в типичном металле при изменении концентрации. В предположении линейной зависимости между параметрами ячейки и концентрацией растворенного элемента проводят экстраполяцию и получают параметры ячейки гипотетической формы (с КЧ 12) элемента Б-подгруппы (следовательно, и межатомное расстояние в ней). К сожалению, указанная зависимость не всегда является линейной, что приводит к необходимости пользоваться эмпирическими соотношениями. Кроме того, не исключено, что природа металла-растворителя оказывает влияние на радиус атомов растворенного элемента, так как степень ионизации атомов элемента в его сплавах разного состава может различаться. Тем не менее для многих элементов оказалось возможным получить соответствующие КЧ 12 значения радиусов, которые нспользу456

'29. Металлы и сплавы

Pa 1,63

I .56

Nb 1,56

Pu 1,64

Am Cm

(См. табл. 29.4)

< Н о-

ют при рассмотрении структур сплавов. Эти величины радиусов приведены в табл. 29.5.

На рис. 29.6 по оси ординат отложены значения межатомных расстояний в простых веществах, а по оси абсцисс—атомный помер. Вид этой зависимости позволяет отметить ряд интересных моментов. В целом ясно видна периодичность; вместе с тем оказывается, что по мере возрастания атомного номера не происходит общего увеличения размеров атомов. Напоимер, атом Th (Л' = 90) не намного больше, чем атом Li (А^З), и заметно меньше, чем атом Na (Л/=11); это следствие более сильного притяжения электронов в атомах более тяжелых элементов из-за увеличения заряда ядра. Вторая особенность состоит в том, что, .хотя атомы переходных элементов и элементов Б-подгрупп второго длинного периода больше по размеру, чем атомы элементов первого длинного периода, аналогичного увеличения размеров не происходит при переходе от второго к третьему длинному периоду. Можно сравнить, например, атомные диаметры Си (2,551 A), Ag (2,883 А) н Аи (2,877 А). Ранее мы уже говорили о лантаноидном сжатии и о являющейся его следствием чрезвычайной близости химических свойств пар элементов Zr и Hf, Nb и Та. Атомные радиусы 4}-элементов по мер11 заполнения 4/-оболочки уменьшаются от 1,82 А (Се) до 1,72 A (Lu) (исключением являются имеющие гораздо большие рад»усы атомы Ей и Yb, см. «4/-Металлы» в разд. 29.1.4). Изменению

Р S 3

s ? iH

3 Sg;

ш

о @ <

458 29. Металлы и сплавы

29.3. Теории металлической свяви 459

атомных радиусов в длинных периодах с минимумом вблизи триад VIII группы соответствуют максимумы или минимумы ряда физических свойств — сжимаемости, прочности па разрыв, твердости и температуры плавления. По мнению Полннга, если в карбонилах, ферроцианидах и других комплексных попах атом такого элемента, как железо, может использовать незанятые Зй-орбитали наряду с орбптадями валентной оболочки, то аналогичная ситуация может осуществляться и в металле. В предположении что у атомов элементов первого длинного пер

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
антивандаьная доска объявлений
Установка жидкостного отопителя Thermo Top Evo 4 (дизель)
аренда светового оборудования в москве недорого
заказ микроавтобуса 8 мест

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)