химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

акое

же, как в u-U, a v другой половины четыре соседа занимают одну аксиальную п три экваториальные

Л вершины трнгопалыюй бипирампды. В

1 С, Р ,

! ° G

СУ

структуре р-модифнкацин каждый атом также образует по четыре сильные связи; однако в данном случае у половины атомов ближайшие соседи располагаются по вершинам деформированного тетраэдра, а у другой половины — по вершинам основания сильно сплющенной тетрагональной пирамиды.

Рис. 29.5. Кристаллическая структура У-плуто-нш!; показаны координационное окружение атома А и его проекция на основание элементарной ячейки.

Как уже отмечалось, особенностью плутония является наличие у него шести полиморфных модификации. га-Форма, имеет сложную моноклинную структуру,, содержащую 8 сортов неэквивалентных атомов, каждый из которых образует ряд коротких связей (2,57—2.78 А) и ряд более длинных (3,19—3,71 А) (ср. со структурами ot-U. ct-Np и p-Np), в результате чего КЧ достигает 12—16. Три четверти атомов имеют по 4 коротких и 10 длинных связей, одна восьмая — по 3 коротких :: 13 длинных, а остальные атомы — по 5 коротких и 7 длинных связей. У р-формы также сложная моноклинная структура (Z = 34, имеется 7 сортов неэквивалентных атомов); координационные числа лежат в пределах 12—14; не прослеживается явного сходства с а- или у-формами. В у-форме (рис. 29.5) у атома Pu десять ближайших соседей: на расстояниях 3,026 А (4 атома), 3,288 А (4 атома) и 3,159 А (2 атома). Три высокотемпературные модификации имеют намного более простые структуры (таб.ч. 29.4), причем структура б'-модификацнн является слегка искаженным вариантом 6-формы.

По данным двух работ, металлический Am имеет структуру с упаковкой типа гк, однако приведенные значения плотности н параметров элементарных ячеек существенно отличаются друг от друга (табл. 29.4). Хотя данные по менее плотной форме не были воспроизведены в более позднем исследовании, не исключено, что, как и в случае Се, существуют две формы металла с одним и тем же типом структуры. Для кюрия структура с упаковкой типа гк также не была подтверждена дальнейшими

Ра

Np Pu

Am

Cm

Bk

Кристаллическая структура

Объемноцсмп рированная тетрагональная, КЧ 10: 3,21 А (8 атомов) и 3,24 А (2 атома)

ГЦК (КЧ 12, 3,55 А)

Ромбическая (тип А20) I

Тетрагональная (Z= см. текст

= 30) |

ОЦД (U—U 3,01 А)

Ромбическая |

Тетрагональная \ см. текст

Кубическая (ОЦК?) )

Моноклинная (КЧ 12—16)

Моноклинная (КЧ 12—14)

Гран сцентрированная ромбическая (КЧ 10)

ГЦК (Pu—Pu 3,28 А )1

ОЦК (Pu-Pu 3,15 А) (

Объеутноцентрированная тетрагональная

ГЦК и гк (плотность 13,67 г/см3,

г= 1,73 А) гк (плотности 11,87 г/см'. г =

= 1,82 А)

ГЦК (плотность 19,2 г/'-м3 г--1.55 А)

гк (плотность 13,5 г/см ; r= 1,74 А)

ГЦ К (КЧ 12, 3,53 А)

гк (КЧ 12: 3,416 А (6 атомов). :'.398 А (6 атомов;)

Литература

Acta cryst., 1965, 18, 815

Inorg. Nucl. Chem Lett.. 1 7, 977

Acta cryst,, 1970, B26, 129 Acta cryst., 1971, B27, 1740

Acta cryst., 1952, 5, 660, 664

Acta cryst., 1963, l(i, 777 Acta cryst,, 1963, 16, 369 Acta cryst,, 1955, 8, 431

J. Chem. Phys., 1955, 23, 365

TAIME", 1956, 206, 1256

J. Inorg. Nucl. Chem. 1962 24 1025

J. Am, Chem. Soc, 1956, 78. 2140

J. Clicm. Phys., 1969, 50, 50Я-3

I. Inorg. Nucl. Chem., 19G4. 26. 271

I. Inorg. Nucl, Chem,, 1971. 33, 3345

454 29. Металлы и сплавы

29.2. Межатомные расстояния в мета хлах 455

дается переход с образованием КПУ; Li и Na самопроизвольно превращаются в ГПУ прн охлаждении ниже 76 и 36 К соответственно. У всех щелочных металлов, за исключением Na, имеются модификации высокого давления. При обычных условиях структуры Be, Mg, Са и Sr представляют собой ГПУ, а Ва п Ra имеют ОЦК-структуру. Для Mg полиморфизм не наблюдался; Ва, Са и Sr при высоких температурах приобретают ОЦК-струк-туры, а у Sr в промежуточном температурном интервале 213— 621 "С устойчива КПУ. Сообщалось о фазовых переходах Be, Са п Ва под действием высокого давления.

20.2. Межатомные расстояния в металлах, металлические радиусы

Межатомные расстояния в металлах интересны не только сами по себе, по и как источник значений металлических радиусов, используемых при обсуждении структур сплавов. Поскольку для металлов наиболее обычно КЧ 12, принято приводить стандартный набор радиусов именно для этого координационно го числа. В структурах металлов с идеальной плотнейшей упаковкой радиус вычисляется просто как половина расстояния от атома до любого из двенадцати равноудаленных соседей. Однако во многих структурах имеются небольшие отклонения от идеальной гексагональной упаковки, так что расстояние до шести соседей несколько больше, чем до шести других, например:

Отношение с : а Расстояние, Л

d атомои Среднее

Be 1,5848 2,2235 2,2679 2,25

Y 1,588 ,3,595 3,663 3,63

u-Zr 1,589 3,166 3 223 3,19

В таких случаях берут среднее значение из двух расстояний. (Это не относится к структурам цинка и кадмия, очень сильно отличающимся от плотнейших упаковок, что видн

страница 158
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS предлагает скдку за клик - промокод "Галактика" - AT-SPBD10-13 - у нас всегда дешево!
такси вип класса
Диван модульный FLY Dall'Agnese
на печать таблички ответственный по пожарной безопасности

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)