химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ращение и образуется кубическая объемноцентрированная структура, устойчивая вплоть до температуры плавления (1245°С).

Вольфрам. Обычно рассматривают кубическую объемноцент-рнрованную а-форму этого металла, хотя уже давно известна вторая форма — (5-модификаипя, которая, по-видимому, устойчи29—1284

450

29 Металлы а сплавы

29.1. Структуры простых веществ 451

ва прн температуре 650°С. L:e приходится получать химическими методами, например путем восстановления оксида прн температурах ниже 650 °С, так как выше этой температуры она необратимо, хотя и медленно, превращается в a-\Y. По мнению некоторых исследователей, «ft-\V» в действительности представляет собой не полиморфную модификацию металла (разд. 12.7.3), а оксид \V30 [1]. С другой стороны, было показано, чю можно

Рис, 29.4. а — структура «3-во.тьфрама». Показано координационное окружение атомов двух сортов. У атомов первого сорта (заштрихованные кружки) имеется по 12 равноудаленных соседей, у атомов второго сорта (светлые кружки) —по шесть ближайших соседей; б— расположение четырех одпжан-шпх соседей в координационном окружении атомов в структуре металлического с.-урана.

получить фазу (5-W, содержащую менее 0,01 атома О па атом W [2]. В любом случае удобно называть структуру, показанную па рис. 29.4, а, структурой p-W. Такую структуру имеет ряд нп-терметаллических соединений и силицидов, например NiVa, GeV3, SiVa и SiCr3,

4[-Мета.глы (редкоземельные элементы или лантаноиды). Для всех этих металлов, за исключением Ргп, известны полиморфные модификации (до четырех разных форуг, устойчивых в различных интервалах температур и давлений). При обсуждении 4/-элемептов в гл. 28 уже отмечалось необычное химическое поведение металлов, расположенных непосредственно перед Gd и Lu. Металлические европий и иттербий также выпадают из обшей закономерности. Большинство структур 4/-металлов при обычной температуре соответствует плотнейшей упаковке типа г или гк, однако Sm имеет девятислойную упаковку типа кгг [3]. Ей имеет кубическую объемноцентрированпую структуру, а структура Yb представляет собой КПУ.

Металлические радиусы атомов 4[-элемептов в целом монотонно уменьшаются от —1,82 А (Рг) до 1,72 A (Lu), но радиусы

Пи (2,06 А) н Yb (1,94 А) оказываются гораздо больше, вероятно, пз-зз перехода одного электрона на внутреннюю орбптадь. Чрезвычайно интересно поведение Yb под давлением [4]. При давлении 20 кбар металл превращается в полупроводник, а при повышении давления до 40 кбар он снова становится металлическим проводником. Этот последний переход сопровождается структурным превращением (ГЦК переходит в ОЦК), т. е. координационное число изменяется от 12 до 8 + 6 при одновременном уменьшении объема па 3,2%. Радиус атома Yb в ОЦК-структуре 1,75 А (для ГЦК структуры 1,82 А) значительно меньше, чем для обычной формы Yb(II) (1,94 А), и укладывается на кривую для других 4/-метадлов М(П1). Это показывает, что переход при высоком давлении соответствует превращению Yb(II) в Yb(lII). При понижении температуры давление, необходимое для осуществления этого перехода, возрастает. По-другому ведет себя Се. Под действием высокого давления он переходит из одной ГЦК-структуры в другую, причем при понижении температуры давление перехода снижается (при 109 К давление равно 1 атм). Сопровождающее этот переход уменьшение объема на 16,5% приписывают переходу 4^-электропа на связывающую орбиталь. Обе ГЦК-фазы при низких температурах могут сосуществовать; при 90 К параметры решетки равны 5,14 и 4,82 А [5].

5\-Металлы (актиноиды). Элементы от Th (КПУ) до Am (плотнейшая упаковка типа ABAC,) в виде простых веществ отличаются весьма сложным поведением. Для них обычен полиморфизм (у Ри шесть модификаций), но, кроме того, многие элементы кристаллизуются в своем особом структурном типе. Это справедливо для объемноцентрированной тетрагональной структуры протактиния (разд. 4.1.2), в которой у каждого атома десять практически равноудаленных соседей, а также для структур a-U, p-U, a-Np, p-Np и y-Pu.

Для урана известны три модификации:

a-U (660 °С) B-U (760 °С) y-U

ромбический тстрагоиалкчый ОЦК

Структуру a-U можно представить как сильно искаженную гексагональную плотнейшую упаковку, в которой у каждого атома лишь четыре ближайших соседа—два на расстоянии 2,76 А и еще два на расстоянии 2,85 А. Окружение атома весьма необычно: четыре соседа лежат на двух перпендикулярных плоскостях, занимая четыре из пяти вершин тригональной бнпирампды (рис. 29.4,6); дополнительные сведения об этой структуре см. в разд. 29.3. По-видимому, у p-lj структура типичного металла с высоким КЧ (12 или больше), однако относительно деталей структуры все еще имеются расхождения.

452 29. Металлы и сплавы

29.L Структуры простых веществ 45,3

У нептуния наблюдается некоторое сходство с ураном:

ct-Np (278 QC) p-Np (540 °Q r-Np

ромбический тетрагональный ОЦК (3)

о

В а-моднфпкацкн у каждого атома только четыре блпжайшпх

соседа. У одной половины атомов расположение соседей т

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бокалы для виски купить
koziol.
какой ортопедический топпер ддя дивана в уфе по стоимости
временное хранилище вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)