химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

том), 2,70 (два), 2,74 (два) и 2,79 А (два). Существуют также три модификации высокого давления, по их структуры требуют уточнения [2]. Особенность галлия состоит не только в его низкой температуре плавления (около 30°С), но п в ассоциации атомов в пары (в структуре обычной модификации). Оказалось, что кривая рассеяния рентгеновских лучей жидким галлием отличается от таковой для жидкого металла с обычной плотной упаковкой (например, для ртути), что заставляет предположить существование пар Ga2 и в жидкости. Кристаллический индий имеет тетрагональную структуру, лишь незначительно отличающуюся от КПУ; каждый атом имеет четырех соседей па расстоянии 3,25 А кристаллизуется с образованием КПУ, а при высоком давлении— с образованием ГПУ.

Плотпоупаковаппые структуры индия, таллия н свинца стоят особняком среди других металлов с плотнейшей упаковкой атомов. Как можно видеть из табл. 29.2, межатомные расстояния в структурах этих трех металлов намного больше, чем в структурах соседних с ними элементов. Увеличения расстояний можно было бы ожидать в связи с возрастанием координационного числа, по расстояния здесь намного больше, чем в плотноупако-ванных структурах серебра и золота. В то же время интервалы изменения межатомных расстояний в рядах от Си до As н от Ag до Sb достаточно узки (если исключить индий и белое олово). Значение 2,80 А для олова в табл. 29.2 относится к серой

446 29. Металлы и сплавы

29.1. Структуры простых веществ 447

модификации олова с алмазоподобной структурой. При обычных условиях более устойчива белая модификация, имеющая менее симметричную структуру, чем серая. В белом олове (рис. 29,2) у каждого атома 4 ближайших соседа на расстоянии 3,02 А, образующих сильно сплющенный тетраэдр, и еще 2 па расстоянии 3,18 А. Четыре ближайших соседа находятся на большем расстоянии, чем четыре ближайших соседа в сером олове (2,80 А); зато в структуре белого олова имеются еще четыре атома олова па расстоянии 3,77 А и восемь атомов на расстоянии 4,41 А, тогда как в серой модификации следующие по удаленности соседи (12 атомов) находятся на расстоянии 4,59 А. Поэтому белое олово, хотя и является высокотемпературной формой, имеет более высокую плотность (7,31 г/см3), чем серое (5,75 г/см3). О белом и сером олове [3] см. также в разд. 3.10.3 (т. 1). Подтверждением различия валентных состояний атомов олова в двух модификациях служит тот факт, что после растворения белого и серого олова в конц. НС1 из полученных растворов выделяются различные соединения — SnCl2-2H20 и SnCl4-? 5Н20 соответственно [4].

При высоком давлении (120 кбар) германий, являющийся полупроводником, превращается в хорошо проводящую форму со структурой белого олова [5]. После снятия давления при комнатной температуре происходит переход в другую (тетрагональную) модификацию высокого давления, строение которой показано на рис. 3.41, г (т. 1, разд. 3.10.4). Эта модификация примерно на 11% более плотная, чем обычный кубический германий (5,91 и 5,33 г/см3). Длина связи в этой модификации (2,48 А) почти такая же, как в кубическом Ge, по интервал изменения углов между связями довольно широк (от 88 до 135°) [6].

Вероятно, в структурах таллия, свинца (и, возможно, индия) атомы ионизированы лишь частично, например с образованием Т1+ и РЬ2 л Особая устойчивость пары s-электронов во внешней оболочке атомов этих элементов уже отмечалась в гл. 26.

Литература. [1] J. Chem, Phys., 1959, 31, 1628. [2( Acla crvst., 1969, В24, 995; 1972, В28, 1974; 1973, В29, 367. (31 Proc. Roy. Soc, 1963, A 272, 503. [41 J, Chem Phys., 1956, 24, 1009. [5( Sci, 1963, 139, 762. [6] Acta cryst, 1964, 17, 752.

29.1.4. Переходные элементы и элементы IБ подгруппы (класс 4). В эту группу, содержащую более чем 50 элементов (включая 4/- и 5^-элементы), входит большинство металлов. В то время как для некоторых металлов, а именно для Mg, Zn, Cd, Sc, Y, Ru, Rh, Pd, Os, Ir и Pt, известно лишь по одной кристаллической модификации, большая часть металлов претерпевает структурные превращения при изменении температуры и (или) давления. Кроме того, остаются определенные неясности в отношении

© @ (^(мгЛ @ (Ru

Fr l4Jta^ 4f'- металлы

Таблица 29.3. Кристаллические структуры металлов при комнатной температуре

© Ni Си

Ад

и И 0

Ac

Yb

Се

^Pr| (Q) (jftnjj) Sm (^Еи^) @ (ТЬ) @ @ @ (fm) Sf-металлы: См. текст.

Эта таблица должна в первую очередь продемонстрировать широкую распространенность ОЦК и плотноупакованных структур.

Плотноупаковаянь л? структуры

* Сложная структура описанная в тексте. Некоторые металлы характеризуются Солее сложным поведением, обсуждаемым в тексте (например, Mn. W, 4f- и Биметаллы табз 29 4)- а) Сфуктура типа ГПУ. приписывавшаяся хрому, полученному электро осаждена™ как оказалось, относится к СгН (т. 2. разд. 8.2,3); 6) Sm обычно крип |л лизуется в виде плотнейшей упаковки С последовательноегью слоев кгг; в) для La они еэна также структура типа ЦПУ: промежуточная ГПУ-форма УЬ (2<>0-,20 a, no-B»j» мому стабилизируется примесями. Л

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где купить сайдинг в твери
профессиональная чистка зубов в стоматологии
купить билеты орбакайте гккз
маршрутки на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)