химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ерный фосфор, As, Sb и Bi); IV — структура алмаза (С, Si. Ge, серое олово).

\'Б

Строение простых веществ этой группы описано в предыдущих главах. Особняком стоит структура графита; для более тяжелых элементов подгрупп IVB—VIB характерно усиление металлических свойств. В подгруппе IVB у олова имеется также белая модификация с более выраженными металлическими свойствами, а свинец — типичный металл. В подгруппе

в слоистых структурах As

.. т>:

В обеих модификациях у атома Ро только шесть ближайших соседей, расположенных на одинаковом расстоянии 3,37 А.

Литература. [1| J. Chem. Phys., 1957, 27, 985.

29.1.3. Алюминий, элементы подгрупп ПБ и 111 Б, олово и свинец (класс 3). Эти элементы объединены по следующим соображениям: а) некоторые из этих элементов образуют особые структуры, не подчиняющиеся правилам, согласно которым построены структуры в других группах принятой памп классификации; б) для тех элементов, которые дают типично металлические структуры, наблюдаются определенные отклонения от обычных структур, что не позволяет отнести их к «истинным» металлам 4-й и 5-й групп пашей классификации. В подгруппе ЦБ цинк и кадмий кристаллизуются с образованием искаженной гексагональной плотнейшей упаковки, причем отношение осей с : а составляет 1,9 вместо 1,63 для идеальной ГПУ. У каждого атома — шесть ближайших соседей в плоскости, а еще шесть (три выше и три ниже этой плоскости) находятся на заметно большем расстоянии. Для структуры цинка эти два типа расстояний равны 2,659 и 2,906 А соответственно, а для структуры кадмия — 2,973 и 3,286 А. Было бы неоправданным упрощением рассматривать эту структуру в виде упаковки вытянутых эллипсоидов. В плотноупакованной e-фазе системы Си—Zn (разд. 29.6.4) отношение осей меньше чем 1,63. Это заставило бы нас предположить, что в зависимости от состава кристалла атомы ведут себя либо как вытянутые, либо как сжатые сфероиды. С другой стороны, отмечалась тенденция к образованию ковалентных связей (йр2-гибридизация) в базисных плоскостях, что объясняет укорочение межатомных расстояний в этих плоскостях с плотной упаковкой атомов. Резкое уменьшение отношения с : а в MgCd3 — от 1,72 до 1,63 — в процессе образования упорядоченной сверхструктуры при 80 °С (эта сверхструктура состоит из одинаковых плотноупакованных слоев, строение которых схематически показано на рис. 4.15, г) было объяснено уменьшением числа ков1тактов Cd—Cd в результате упорядочения. (По-внднмому, определенная направленность связей наблюдается и в структурах Sc, Y и в гексагональных модификациях редкоземельных элементов с отношением осей, меньшим чем 1,63; например, с : a«s 1,57 для Y, Но, Ег и Тт.)

Совершенно другую структуру имеет обычная а-модифика-ция кристаллической ртути. Эту ромбоэдрическую структуру можно получить путем искажения простой кубической кладки, при котором углы между осями уменьшаются от 90 до 70,5°. У каждого атома шесть ближайших соседей па расстоянии

444 29. Металлы и сплавы

29.1. Структуры простых веществ 445

2,99 А и еще шесть — на расстоянии 3,47 А. К этой же структуре можно прийти и другим путем — при сжатии КПУ вдоль объемной диагонали, в результате чего получается ромбоэдрическая решетка, которую Можно описать двумя способами (ср. с рис. 6.3 в разд. 6.1, т. 1):

Z=il: а = 2,99А, а = 70,5°

или

Zi=4: я=4,58А, а. = 98°

Другую модификацию ртути ((3-форму) получают под давлением; эта модификация устойчива ниже 79 К. Ее решетка — объемноцентрированная тетрагональная — получается прн сжатии КПУ вдоль ребра куба, в результате чего ближайшими соседями каждого атома оказываются два атома на расстоянии 2,83 А; имеется еще восемь более удаленных соседей на расстоянии 3,16 А [1]. Такую же структуру имеют сплавы Cd-Hg с содержанием ртути 37—74 ат. %.

При атмосферном давлении структура алюминия при всех температурах представляет собой кубическую плотпейшую упаковку. Сообщалось, что при повышенном давлении происходит частичный переход структуры в ГПУ. Примечателен тот факт, что t„j, алюминия лишь на 8° выше, чем магния; обычно при возрастании номера группы (для элементов второго периода и элементов А-подгрупп) происходит более существенное повышение температур плавления (в °С):

Li Be В С

178 1285 2300 3500

Na Мй Л1 Si

97 650 658 1410

К Са Sc Ti

64 845 1540 1675

Таблица 29.2. Межатомные расстояния (до ближайших соседей) в структурах простых веществ (А)

Си Zn Ga Ge As

2,55 2,66 2,70(°) 2,44 2,51

Ag Cd a Sn Sb

2,38 2,97 3,34" 2,S0 2,90

3,1 8"

Au Hg TI Pb Bi

2,88 2,9 V 3,40 3,49 3,10

a Среднее значение для 7 (Ga), E2 (In) и (5 (белое Sn) расстояний до б.тижа!1ши> соседей.

^ Серое о.°ОБи.

и еще восемь — на расстоянии 3,38 А. Структура таллия соответствует ГПУ (при высоких температурах, возможно, возникает объемноцентрированная кубическая кладка), тогда как свинец

Галлий, индий и таллий имеют совсем разное строение. В обычной модификации галлия окружение каждого атома составляют атомы па расстояниях 2,47 А (один а

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
airned m25l
европоддоны из алюминия
электропривод bkr015f320
купить пластиковый раскладной стул

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)