химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

х за ближайшими в IJ02F2 и CaU04, расположены только па 0,5 А выше или ниже экваториальной плоскости (перпендикулярной оси группировки U02); в Rb(U02) (МОз)з три пары атомов О бидентатных ионов NO;i фактически компланарны. Удовлетворительное описание связей в этих кристаллах еще не разработано, однако возможность гибридизации /-орбиталей при формировании 2 + 6 связей обсуждается в работе [5].

Литература, fl] Acta cryst, 1948, 1, 281. [21 Acta cryst, 1969, B25, 787. [2al Acta cryst. 1973, B29 1251. [26] Acta crvst, 1975, B31, 127. [3a[ Acta cryst, 1954, 7, 788. (Щ J. Inorg. Nucl. Chem, 1965, 27, 1521. [4] Acta cryst, 1954, 7, 795. [5] J. Chem. Soc, 1956, 3650.

28.2.6. Нитриды и родстяеннм соединения ТЬ. и U; структуры

уран ооразугот нитриды «внедрения» MN, а также МС н МО (все со структурой типа NaCl). Кроме того, для тория известен типичный для элементов IV группы нитрид Th3N4, тогда как для урана — UN2 (флюорнто-вая структура) и U2N3 (структура типа Мп203). Структурно родственны нитридам такие соединения, как Th2N20 и U2N2S — представители большой группы соединений M2Y2X, образованной 4/- и биметаллами. Некоторые примеры приведены в табл. 28.9

Соединения, в которых Х = 0, S, Se, Р или As, имеют структуру типа А-М203 (или La203), тогда как соединения, содержащие атомы X большего размера (Те, Sb или Bi), кристаллизуются по другому типу— (Nal/4Bi3/4) 202С1. В обеих структурах имеется жесткий слой состава MY (M2Y2), построенный из тетраэдров YM4. Последние в структуре типа La203 сочленены по трем ребрам (рис. 28.9, а) и в структуре типа U2N2X (рис. 28.9, б) — по четырем ребрам. Этот слой точно такой же. как слои в структурах тетрагонального РЬО или LiOH,

28»

ординацией (кубической). Координационные полиэдры атомов здесь построены из следующих элементов (рис. 28.9, г):

U: 4 N + 4 Sb (куб) N: 4 U (тетраэдр) Sb: 8 U (куб)

Литература. [1] Inorg. Chem., 1965, 4, 115.

28.2.6. Сульфиды U, Th и Се. Многие из этих соединений представляют собой высокоогнеупорные материалы с температурами плавления >1800°С (CeS плавится при 2450±100°С). Некоторые из них характеризуются интенсивной окраской: CeS латупно-желтый, Ce2S3 красный, по Ce,3S4 черный. Соединения урана окрашены от серого металлического цвета до черного. Известны следующие соединения:

CeS ThS US

Cc2S3 Th2S3 U2S3

ThS2 US2

CC3S4 ThTSi2

(ThSi.n 4-1,75)

Хотя все моносульфиды имеют структуру типа NaCl, они, очевидно, не являются простыми ионными кристаллами. ThS, подобно всем сульфидам тория, диамагнитен, а величины магнитной восприимчивости парамагнитных CeS и US соответствуют

438 28. Лантаноиды и актиноиды

29. МЕТАЛЛЫ И СПЛАВЫ

наличию одного и двух песпаренпых электронов. Предполагая, что электроны, не участвующие в связях, могут оставаться пс-спареппыми на доступных орбиталях, н основываясь па магнитных свойствах переходных металлов, указывающих, что ti-электропы должны спариваться с образованием металлических связей, парамагнетизм этих соединений можно приписать не-спаренпым /-электронам. Тогда можно составить следующую диаграмму.

CeS ThS US Ce2Ss Th2S3 U2S.,

d-Электроны, используе- 1 2 2 — 1 2

мые в металлических связях

Неспаренпые /-электроны 1 — 2 1 — 1

Вычисленные значения энергий решеток (с использованием: в случае необходимости приближенных значений ионизационных потенциалов) увеличиваются в следующем порядке: BaS, CeS, ThS, что соответствует возрастанию числа d-электронов, участвующих в металлической связи, от 0 до 1 и затем до 2. Длины связей М—S в соединениях MS и M2S3 укорачиваются в том же самом порядке, хотя размер атома тория обычно больше, чем атома церия:

BaS 3,17 CeS 2,88 ThS 2,84 (US) 2,74 ,\

(La2S3) (3,01) Ce2S3 2,98 Th2S3 2,90 U2S,, 2,82 A

Это сравнение, вероятно, менее оправдано для полуторных сульфидов из-за того, что не все они обладают одной и той же структурой (см. литературу, цитированную в табл. 28.2). Полуторные сульфиды Th, U и Np имеют структуру типа SD2S3, а аналогичные сульфиды La, Се, Ac, Pu н Am — дефектную структуру типа Т113Р4. Структура Th3P4 представляет собой трехмерный каркас из атомов Th и Р, где атом Th связан с восемью равноудаленными атомами Р и атом Р — с шестью' атомами Th. В этих полуторных сульфидах 102/з атомов металла статистически распределены по 12 позициям атомов металла, заселенных в Th3P4; в Ce3S4 заселены все позиции.

Сульфид TI17S12 имеет неупорядоченную структуру [2], в которой атом Th окружен либо восемью, либо девятью атомами S, a ThS2, подобно p-US2, — структуру типа РЬС12.

Литература. (1] См. литературу, цитированную в табл. 28.2. [2Т Acta cryst., 1949, 2, 288.

29.1. Структуры простых веществ

Строение ряда неметаллов рассмотрено в предыдущих главах. В этой заключительной главе речь идет главным образом о строении металлов и интерметаллических соединений . Основное внимание уделено структурам металлов в твердом состоянии, преимущественно модификаци

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы обучения на ландшафного дизайнера
линзы бьякуган шаринган ренинган из наруто фото
купить гироскутер в краснодаре
эксплуатация вентиляционных систем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)