химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

кими связями U—О (1,7-:--=-1,8 А) и экваториальную группировку из 4, 5 или 6 атомов О, комплектующих 6-, 7- или 8-коордипационный полиэдры атома U (табл. 28.8). Координационные числа урана, равные 6, 7 и 8, обнаружены даже в полиморфных модификациях одного п того же соединения [например, U02(OH)2].

К «гидратам» UO:i относятся ООз-'/гНгО, U03-H20 и 1Юз-?2Н20. Структура «полугидрата» неизвестна. По-видимому, существуют 3 модификации «моногидрата», который фактически представляет собой U02(OH)2, и 2 модификации «дпгид-рата» U02(OH)2-H20. Последний известен как минерал ше-пит, образованный слоями U02(0H)2 с размещенными между ними молекулами Н20. Этот слой аналогичен слою в a-U02(OH)2. Структуры всех трех модификаций U02(OH)2 определены. Модификация (5 состоит из слоев октаэдрических полиэдров U02(OH)4, сочлененных всеми четырьмя экваториальными группировками ОН с образованием слоя, основанного на простейшей 4-связанной плоской сетке (рис. 28.8, а). Положения атомов Н в обеих (а н Р) модификациях U02(OH)2

430 28. Лантаноиды и актиноиды

28.2. Актиноиды 431

(~\ ОН под плоскостью^ рисунка

О ОН выше плоскости

v рисунка

были локализованы пейтропографическн, что подтвердило образование связей О—Н—О между слоями (2,76 и 2,80 А в модификациях а и В соответственно). Структура у-1Ю2(ОН)2 очень похожа на структуру модификации 6. (3-U02(OH)2 весьма легко превращается под действием небольшого давления

Кристаллический U02F2 состоит из слоев такого типа, как изображено на рис. 28.8,6; линейные группировки U02 перпендикулярны плоскости рисунка, а 6 значительно более удаленных соседей (атомов F) образуют вокруг U гофрированный гексаген (пли уплощенный октаэдр). Связи между слоями не возникают, и характерной особенностью этой структуры является наличие дефектов упаковки, изученных позднее методом дифракции нейтронов (табл. 28.8). Np02F2 обладает аналогичной структурой. Если U (VI) в этом слое заместить на Am(V), получим двумерно-бесконечный ион Am02F2_. Такой ион был обнаружен в K(Am02F2). В этой структуре ионы К+ располагаются между слоями. Структуры U02C12 и U02C12-H20 описаны в разд. 28.2.4 (см. литературу, цитированную в табл. 28.4).

О

Два исследования U02(N03)2-6H20 привели по существу к аналогичным структурам; они показали, что соединение является тетрагидратом комплекса о. В последнем 2 молекулы Н20 и 2 бидентатных иона N03~ образуют плоскую экваториальную группировку из шести атомов О вокруг атома U. Такова же

,0

в модификацию а (при этом плотность повышается от 5,73 до 6,73 г/см3). В модификации а атом U окружен шестью ближайшими соседями (ОН) в плоскости, приблизительно перпендикулярной группировкам U02. Этот слой изображен на рис. 28.8, е.

В и3Ов(ОН)2 реализуется одновременно и октаэдрическая, и пептагоналыю-бипирамидальная координация U, в каждом случае с двумя короткими связями U—О (1,83 и 1,76 А). Позиции атомов Н в 7-координациопной группировке установлены пейтронографическим исследованием U30a(OD)2.

«Тетрагональный» (рис. 28.8, а) и «гексагональный» слои (рис. 28.8.в), или более симметричный вариант последнего (рис. 28.8,6), представляют собой основу структур многих уранильных соединений и уранатов.

'Структурная единица и в дигидрате, в котором найдены очень близкие расстояния U—О (U—20 1,76 A; U—ОН2 2,45 А; (J—ОХЮ2 2,50 А). До некоторой степени похожая координация атома U тремя бидентатными ионами N03 ~ (б) формируется в Rb(U02) (N03)3. При исследовании U02(N03)2-2H20 методом дифракции нейтронов была установлена та же длина связей U—0 (1,76 А) в уранильной группировке, как и найденная тем же методом в гексагидрате.

Ион ацетата Н3С—СОО~ (ас), подобно N03~, может проявлять свойства как бидентатного, так и мостикового лиганда. СН,

_ о

432 28. Лантаноиды и актиноиды

28.2. Актиноиды 433.

Так, например, в случае U02(ac)2L2 осуществляется ок1аэдрп-ческая структура (а), в которой молекулы Н20 замещены па L((C6H5)3lJ0 или (C6H5)3AsO), а в случае [U02(ac)2L]2 — мостиковая структура в, содержащая мостиковые и бидептат-пые ацетатные группировки. Геометрия бидентатной группировки СНзСОО " очень близка к геометрии бидентатпого нона нитрата (разд. 18.8.7). Известно много комплексных окса.ча-тов, содержащих группировку U02, некоторые из них заслуживают внимания в связи с небольшой растворимостью в воде п относительно высокой устойчивостью. Эти соединения многочисленны, поскольку лиганд С20,г~ может присоединяться несколькими способами, иногда даже в одном и том же соединении:

м )—( м м м . м

Кроме того, координационный полиэдр атома U может представлять собой пептагональную или гексагональную бипирами-ду. Если принять, что расстояние U—О для связей, дополнительных к связям в уранпльной группировке, близко к 2,4 А и что минимальное расстояние между несвязанными атомами О составляет 2,7л-2,8 А, тогда группировка U02 может координировать дополнительно либо 5 компланарных атомов О в экваториальных позициях с образованием пентагональной бипир

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка на гироскутер
мяч mikasa mva300
купить сковороду диаметр 10
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)