химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ктически линейной группой Со—С—N—С и расстоянием Со—С 1,87 А (ср. с 2,15 А для ординарной связи) [2]. Другим примером является соль [Fe(CN-CH3)6]Cl2-3H20, в которой наблюдается правильное октаэдрическое расположение шести молекул CNCH3 вокруг атома Fe с длинами связей Fe—С 1,85 А и С—N 1,18 А [3]. Существуют также смешанные координационные группы, например в молекулах цис- п тракс-изомеров Fe(CN)2(CN-CH3)4 [4].

Органические дицианиды NC—R—CN могут вести себя как мостиковые лиганды, присоединяясь к металлу через оба атома N; примеры структур такого типа были приведены в гл, 3.

О нитропруссид-ионе [Fe(CN)5NO]2- см. разд. 18.9.

Литература. [1] J. Solid Slate Chem., 1970, 2, 421; Acta crvst, 1975, B3I 1838. [2) Inorg. Chem, 1965, 4, 318. [31 J. Chem. Soc, 1945, 799. [41 J. Chem. Soc. 1957, 719.

22.2. Карбиды металлов

Многие металлы образуют карбиды M,VC,,, получающиеся либо прямым синтезом из элементов, либо при нагревании металла в парах соответствующего углеводорода, либо при нагревании оксида или другого соединения металла с углеродом. Химические и физические свойства карбидов позволяют разделить их на четыре класса:

1) солеподобные карбиды металлов первых групп периодической системы;

2) карбиды 4/ и 5/-элементов;

3) промежуточные карбиды переходных металлов, в частности металлов IV, V и VI групп;

4) менее четко определенный класс карбидов, включающий карбиды металлов VII и VIII групп, а также некоторые карбиды элементов VI группы. Хотя карбиды МС2 первого и второго классов имеют сходные структуры, по свойствам они различаются довольно сильно, поэтому классификация, основанная только на строении карбидов, оказывается неудобной. Кроме того, нельзя четко провести разделительные линии в табл. 22.4. Например, ТЬ2С и Но2С (подобно Y2C) имеют структуру ан-ти-CdCb, а при температуре выше 900 "С у карбида иттрия наблюдаются переменный состав (YCv, 0.3<.v<0,7) и дефектная структура NaCl [1]. Эти плотпоупакованные структуры характерны для промежуточных карбидов третьего класса. С другой стороны, UC, как и многие промежуточные карбиды, имеет структуру NaCl, но в отличие от них принадлежит к группе реакционноспособных карбидов тяжелых металлов (РиС, Рб2Сз, СеС2, UC2 и т. д.), которые обладают металлическими свойствами, но легко гидролизуются. Аналогично карбиды типа WCi-x имеют структуру NaCl с плотнейшей упаковкой атомов металла, тогда как WC не обладает структурой с плотнейшей упаковкой.

Примеры, иллюстрирующие эту приблизительную классификацию, приведены в табл. 22.4. О структурах карбидов элементов побочных подгрупп, а также о карбидах М2С2, образуемых щелочными металлами [2], по-видимому, имеется мало сведений.

Класс 1. Карбиды наиболее электроположительных элементов во многом близки по свойствам к ионным кристаллам. Они образуют бесцветные прозрачные кристаллы, которые при обычной температуре не проводят электричества, разлагаются "одой или разбавленными кислотами, а так как присутствующие в них отрицательные ионы неустойчивы, то при этом выделяются углеводороды. Эти карбиды по типу присутствующих в кристалле ионов Схп~ можно разделить на две основные труппы:

а) карбиды, содержащие отдельные атомы углерода (или ноны С4-);

48 22. Цианиды, карбиды, карбонилы и алкилы металлов

22.2. Карбиды металлов 49б) карбиды, содержащие попы С22~.

(Пока еще нет доказательства существования более сложных углеродных анионов в ионных карбидах, но то обстоятельство, что при гидролизе Mg2C3 образуется главным образом метилацетилеп (пропин) СН3—Сз=СН, позволяет предположить существование ионов Сз4_ в этом кристалле. Интересно, что MgCj, получающийся при действии ацетилена на Mg(C2Hs)2 и выделяющий ацетилен при гидролизе, нестабилен при высоких температурах и превращается в Mg2C3 и углерод.)

Карбиды группы (а) при гидролизе выделяют СН4. Примерами служат Ве2С, имеющий структуру антифлюорита, и А14С3. Структура последнего значительно более сложна, и ее деталей мы здесь касаться не будем [3]. Достаточно отметить, что каждый атом углерода окружен атомами А1 на расстояниях от 1,90 до 2,22 А, а самое короткое расстояние между атомами углерода составляет 3,16 А. Таким образом, так же как и в Ве2С, здесь присутствуют отдельные атомы углерода, что согласуется с образованием СН4 при гидролизе. Щелочноземельные карбиды группы (б) кристаллизуются при комнатной температуре с образованием структуры СаС2, показанной на рис. 22.6. Есть некоторые сомнения относительно структуры MgC2 [4]. В структуре СаС2 ионы М2+ и С22~ расположены по типу NaCl, но симметрия понижается до тетрагональной из-за параллельного расположения анионов. При гидролизе карбиды группы (б) выделяют ацетилен (интересно сравнить с имеющим ту же структуру Ва02, при гидролизе которого выделяется Н202).

Класс 2. 4/"-элементы от La до Но образуют карбиды трех типов [5]: М3С, в которых атомы С занимают случайным образом '/з октаэдрических пустот в структуре типа NaCl; М2С3 со структурой Ри2С3; МС2 со структурой СаС2. В структуре Ри2С3 [6] все ато

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
intro chr-1890 mc
портал realflame luton 33 купить в барнауле
тактическая доска для футбола
вернувшиеся мистическое шоу кто ставил

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)