химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

призмы, сочлененные по двум ребрам

Куб

Литература

Acta cryst., 1971. В27 1823

426 28. Лантаноиды и актиноиды

28.2. Актиноиды 427

скретный ион Для (NH4)4ThF8 скорее следовало ожидать другой тип структуры, а именно дискретные ионы ThF8"~ (фактически присутствующие в (NH^sTliFg) пли цепь нз трехша-почных тригональных призм, сочлененных по двум вершинам. Вместо любой из этих структур реализуются цепи состава (ThF7)„3n-, похожие па цепи в K2PaF7 (трехшапочные триго-пальные призмы, сочлененные по двум ребрам), и дополнительно дискретные ионы F-. Еще более интересен (NH^sThFg, для которого следовало ожидать структуру с дискретными ионами ThF95- или структуру с ионами F~ плюс цени (ThF8)„4"~, построенные из полиэдров ThF9, сочлененных по двум вершинам (и сохраняющих поэтому девятерную координацию для атомов Th). На самом же деле этот кристалл содержит дискретные додекаэдрические ионы ThF84^ и ионы F". Таким образом, в (NH4)5ThF9 КЧ Th ниже, чем в некоторых соединениях с меньшим атомным отношением F : Th (например, (NH4)4ThF8, (NH4)3ThF7 и RbTh3F13, где КЧ атомов Th 9), по одинаково с КЧ Th 8 в соединении K7Th6F3i с промежуточным атомным отошением F : Th. Отметим, что 8-координацион-ный полиэдр Th в (NH4)5ThF9 имеет форму додекаэдра, а в K7Th6F3l, который изоструктурен с Na7Zr6F31, — форму антипризмы (разд. 10.1.13).

Оксиды урана. Химия кислородных соединений этого элемента исключительно сложна, хотя для него и известны оксиды с такими простыми формулами, как UO (структура типа NaCl), UO2 и UO3. И диоксид, и триоксид урана имеют области гомогенности, протяженность которых зависит от температуры. Описаны многочисленные промежуточные фазы с упорядоченными структурами. Кроме этого, для U03, как и для U308, характерен полиморфизм. В табл. 28.7 обобщены сведения об оксидах, существующих в интервале составов U02 — U03.

Прн обычных температурах U02 имеет нормальную флюо-рцтовую структуру. При более высоких температурах некоторые из атомов О перемещаются в большие по размеру полости

ТУ"?) и т- Д- и U02 поглощает кислород до состава ЬЮа.гг,. При нейтронографическом исследовании неупорядоченного твердого раствора промежуточного состава U02.i3 установлено существование трех типов атомов кислорода: Oi — вблизи позиций флюоритовой структуры U02, но слегка сдвинутых в па-правлении больших полостей. Он и Ош — в положениях, удаленных от этих больших полостей на ~ 1 А. При составе UO2.25 (U4Og) эти три типа атомов О располагаются упорядочение, образуя сверхструктуру со значительно большей элементарной ячейкой (64 объема ячейки U02).

•Фаза U02,6, обе модификации U02,B7 (U308) и ромбический

И4О,

ИО2.6 И3О8

ИО3

.Чодифнка ЦН'Я

в

б(исув)

Высокого давления

КЧ атома U

См. текст

7 для всех U (пентаго нальная бипирамида)

7 для 2 U (пентагопаль пая бипирамида); 6 для 1 U (искаженный октаэдр)

I1ензвестна

6 или 7 для всех U (три сорта атомов U)

6 дли всех U (искаженный октаэдр)

6 (правильный октаэдр, 2,07 А, структура типа Re03)

7 для всех U (пентаго-нальная бипирамида)

Литература

Natare, 1963, 197, 755

Acta cryst., 1972, В28, 785

J. Iiiorrr. Nucl. Chem, 1964,'26, 1829

J. Appl. Crystallogr, 1970, 3, 94

Acta cryst, 1970, B26, 656

Rec. Trav. Chim. (Belgi-que), 1966, 85, 135

J. Inorg. Nucl. Chem, 1964, 26, 1829

Acta cryst, 1966, 21, 589

Acta cryst, 1963, 16, 993

J. Inorg. Nucl. Chem, 1955, 1, 309

Acta cryst, 1966, 20, 292

428 28. Лантаноиды и актиноиды

При атмосферном давлении 1Юз, по-видимому, имеет 6 полиморфных модификаций, седьмая получена при высоком давлении. Исходной для всех них является «гексагональный а-ЬЮз», изученный Закариасеном; по-видимому, эта модификация представляет собой полисинтетическую двойниковую форму ромбической фазы. Измерения плотности и-1)Оз никогда не давали значения, большие чем ~7,3 г/см3, что сильно отличается от величины 8,4 г/см3, вычисленной из размеров элементарной ячейки. Такое различие обусловлено наличием одновременно и катионных, и анионных вакансий. Отсутствие некоторых атомов U в сочлененных вершинами пентагоиаль-иых бнпирамидах, приводящее к образованию коротких связей U—О, может быть причиной интенсивной полосы поглощения — 930 см~' в ИК-спектре, которая характерна для иона U022 л Модификация 6 с кубической структурой типа Re03 (с шестью равноудаленными октаэдрическн расположенными соседями на расстоянии 2,07 А) была найдена в кристалле состава иОг.в. В модификациях р и у атом U окружен шестью п/пли семью ближайшими соседними атомами О (~ l,8-f-2,4 А), его координация нерегулярная; только в модификации высокого давления имеются дискретные группировки 1Ю2 с двумя короткими коллинеарными связями (1,83 А) и пятью связями U—О (2,20^2,56 А).

Уранильные соединения. Интересной особенностью химии U п некоторых других 5/-элемептов является образование ионов М02- [для Pu(V) и Am(V)] п М022+ [для U(VI), Np(VI), Pu(VI) и Am(VI)]. Уранильные соединения содержат линейную группировку О—U—О с корот

страница 149
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мяч футбольный орден цена москва
смесительный узел с гибкими подводками mst 25-40-2.5-c24-f
концерт группы звери в москве 2017 расписание
виниловые наклейки для стен

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)