химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

8.4, д, таким образом, чтобы

Рис. 2S.5. Проекция кристаллической структуры •j-\a2UF«.

p2-Na2ThF6, где реализуется КЧ 6 для ионов А и 9 для попов В (ее описание см. далее). Другие способы взаимосвязи более сложной структуры со структурой А„,Х„ иллюстрируются примерами Y-Na2UF6 и Na3UF8 (сверхструктура на основе структуры типа флюорита), Na3UF7 (анноподефицитная структура типа флюорита) и Na2UF8 (катионодефицитная структура типа флюорита).

Структура y-Na2UF6 представляет собой слегка искаженную сверхструктуру на основе структуры типа флюорита, в которой оба сорта положительных ионов имеют восьмерную координацию (рис. 28.5) и размещены упорядочение.

422 28. Лантаноиды и актиноиды

28.2. Актиноиды 423

©и! ©Na)

s плотности рисунки

Структура Na3UF7 также родственна со структурой типа флюорита: тетрагональная решетка с параметрами а = 5,45 А, с = 10,896 А. Проекция структуры (рис. 28.6) показывает, что удвоение одной оси вызвано регулярным расположением атомов U, занимающих 'Д катионных позиций, '/в позиций F

О

OJ

на lb и. -j-b

вьше

О U выше

у плоскости рисунка на 1Ъ

Г* F плоскости только т\Ь рисунка

Рис, 28.6. Проекция иа плоскость (010) (тетрагональной) кристаллической структуры Na3UF7 {слева) и проекция (кубической) структуры типа флюорита (справа; ср. с рис. 6.9); обозначения положений атомов относительно плоскости рисунка те же, что и для Na3(JF7.

структуры флюорита не заселена (рис. 28.6, слева). Таким образом, оба катиона, и Na+и U4+, имеют КЧ 7. Суммируя вышесказанное, можно сделать вывод, что следующие сложные фториды урана имеют структуры, родственные со структурой типа флюорита:

Статистическая Сверхструкту|>ы Анионоде- Катионодефи фицнгная цитная

Высокотемпературный T-Na2UF6 Na3UF7 Na2UF6

K2UF6 Na3LJFs

В обсужденных комплексных фторидах реализуются высокие КЧ атомов 4/- и 5/-элементов. Особый интерес представляет, во-первых, случай сохранения этих высоких КЧ вплоть до составов, характеризующихся небольшими атомными отношениями F : М, и, во-вторых, случаи неожиданных изменений КЧ в некоторых группах соединений, особенно в комплексных дипацией (трехшапочная тригональная призма) найден в UUF5 и в двух модификациях K2UF6

иы%ТУ:1 ^NlhThF* » h-K,UFt очень тесно взаимосвязаны Их проекции на основание гексагональной элементарной ячейки изображены „а рис. 28.7. В обеих структурах «Г

424 28. Лантаноиды и актиноиды

28.2. Актиноиды 425

желых металлов имеют КЧ 9: шесть ионов фтора расположены в вершинах тригональной призмы и три над центрами вертикальных граней призмы. Расположение атомов Th (или U) и F такое же, как у Sr и Н20 в SrCb-6H20 (рнс. 15.4). Призмы выстраиваются в цепь вдоль главной оси гексагональной ячейки с обобществлением их треугольных граней. Ионы щелочных металлов расположены между

Структура р2- \а 1 kVt, Структура Pi-Kib'F6

flo-Na2Tli„ 3,-K2ThFs

3-N:oLTe Н:-МЛ;6

pYKLaF4

NaPuF4 3,-kXeF.,

этими цепями в позициях с шестерной и девятерной координацией для (32-Na2ThF5 и B,-K2UF6 (соответственно). Поэтому первая структура в целом предпочтительна для натриевых солей п вторая — для калиевых. В изоструктурных соединениях АВХ4 состав элементарной ячейки соответствует формуле Аз/гВз/зХе вместо, например, Na2ThF6 или K2UF6 (общее число катионов остается, следовательно, неизменным), причем 1 В заселяет позицию Th (или U), а 3/2 А+'/г В — позиции Na (пли К) статистически. Интересно в этой связи обратить внимание на структуры шпинелей, см. разд. 13,5,1. Структура XaXdFi (и изоструктурных солей Се и La) аналогична, т. е. отличается от структуры p2-Na2ThF6, которая была им приписана первоначально; 4/-ион имеет здесь девятерную координацию (трехшапочная тригональная призма) [Inorg. Chem., 1965, 4, 881].

Структуры соединений, приведенных в табл. 28.5, разделены на две группы (верхняя и нижняя) по признаку наличия шскретных группировок UF7 пли UF3. Структура Na3UF7 уже была описана. Одна модификация KsUF? изоструктурна с K3UO2F1: другая структурно похожа па K3Z14F7 или ?MH^riZrFj (разд. 10.1.13). В обеих полиморфных модификациях 7 атомов F располагаются в вершинах пентагоналыюй 'ипирамиды (U—F 2,26 А).

Для U (IV) найдено много разных 8-координацнонных полиэдров, в то время как U (V) и U(VI) (в Na3UF8 и Na2UF8) характеризуются кубической координацией. Интересно отметить, что если в L1UF5 реализуется координационный полиэдр урана в форме трехшапочной тригональной призмы (U—F 2,26-^2,59 А), то многогранник атома урана в Li4UFs представТаблица 28.6

Соединение

[VNaJhFe 1 й.-К>Тп1:6 J

(NH,)3ThF7

(NH4),TliFs

(NH.bThFe

K;Th6Fal

RhPaFs 1

KPaFs I

i\H4PaF6 ]

Iv,PaF7 Na3PaFa

Координационный полиэдр

Трехшапочные триго нальные призмы, со члененные по реб рам и вершинам

Трехшапочные триго нальчые приэмы, со-члененные по двум граням

Трехшапочные трнго-нальные призмы, сочлененные по двум ребрам

То же

Додекаэдр

Антппрнзма

Додекаэдры, сочлененные по двум ребрам

Трехшапочные трнгп-нальиые

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колледжи для кондиционерщиков
напольная плитка alpha taupe
сколько стоят услуги адвоката дело по наркотикам
какое разрешение нужно для постера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)