химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ся наличие характерной цепи типа РаС15, образованной из координационных пентагопаль-пых бипирамид, сочлененных между собой двумя ребрами. Они построены либо как простые цепи, либо как более сложные структуры, составленные из субъеднпиц.

Литература. [1) J. Solid State Chem, 1980, 32, 297. [21 Acta cryst 1976, B32, 1541. [3] Acta cryst, 1974, B30, 840.

27—1284

418 28. Лантаноиды и актиноиды

28.2. Актиноиды 419

Наряду с простым ионом UC^Fs3- (а) известны двухъядерпые ионы U204Fa5- (б) и U204F84- (в), построенные из двух

бипирамнд, сочлененных одной вершиной или ребром. В

U204F84" две осп О—U—О параллельны, а в U204Fa5- они

а о о о 8оо

^% <±&

образуют угол (120°). щих ион U404F84_ (е)

0 0 оо

Отметим, что формулы солей, содержапредпочтительнее записывать, например,

Структура и02С12-Н20 резко отличается и значительно проще структуры безводного соединения. Она содержит цепи типа Pads

как Cs4U204F8-2H20, но не как Cs2U02F4-H20. В противоположность этому Сз2и02С14 содержит октаэдрический ион U02CI42_. В то же время в дигид-рате U02C1(0H)-2Н20 (г) молекула построена из двух сочлененных ребром пентагональных бипирамнд.

Примером более сложного конечного комплекса, содержащего те же самые лиганды, служит четырехъядерпый аннон в К2[(Ш2)402(ОН)2С14(Н20)4] -2Н,0 (д). В этом ионе имеются два различных по составу координационных полиэдра U: один состоит из 30, 2С1, ОН и Н20, а другой — из 40, С1, ОН и Н20.

Структура p-U0F4 (рис. 28.2), очевидно, похожа па структуру, первоначально приписанную fS-UFs. В координационном семивершинни-ке атомы О занимают экваториальные позиции, а каждый из четырех экваториальных атомов F служит мостиком между двумя атомами U.

где

группировка О—U —0, перпендикулярная плоскости рисунка

с длинами связей U—О 1,72 A, U—0Н2 2,46 A, U—С1 2,78 А. Анион в Сэ^иОзО* (-t — 0,9) состоит из двойной ' цепи (рпс. 28.3). Аналогичная цепь существует и в РаОВг3. группировки О—U—О заменены на Вг—Ра—Br, а три атома О в каждом координационном полиэдре состава Ра03Вг4 занимают экваториальные позиции (Ра—О 2,18 А; Ра—Вгэкв 2,91 А; Ра—Вга„о 2,61 А).

Структуру UBr4 можно представить построенной из цепей типа РаС15, сочлененных путем обобществления одного (наклонного) ребра каждого полиэдра UBrz с образованием слоя, основанного на плоской сетке б3 (рис. 28.4, а и б; Жирные линии — общие ребра; б — вид сбоку слоя вдоль направления, указанного стрелкой па рис. 28.4, а). В родственной структуре U02CI2 цепи из полиэдров U03C14 (рис. 28.4, в) связаны между собой таким образом, что каждый экваториальный атом О одновременно служит апикальным О для другой цепи. Цепи составлены как бы из отрезков, расположенных под углом друг другу (г); перпендикулярно к плоскости рисунка привязана вторая цепь. При этом обобществляется только один из уранильных атомов О. В результате возникает алмазоподобная трехмерная структура, построенная координационными пентагональными бипирамида-ми, сочлененными двумя ребрами и двумя вершинами. С этой структурой сравнима очень простая слоистая структура U02F2

28.2. Актиноиды 421

координация атома М оказалась октаэдрической, то мы получим структуру R-UijOs- Структура Ь'02Вг строится из пепгаго-иальиых бипирампд U05Br2, которые образуют слон (на рис. 28.4, эк слои расположены перпендикулярно плоскости рисунка). В слоях образуются цепи О—U—О—U—О (С—О 2,05 А), также направленные перпендикулярно плоскости рисунка. (Относительно UOCl2 см. разд. 28.2.4.)

28.2.5 Сложные фториды 5^-элементов. Как уже указывалось в гл. 10, наиболее тесная взаимосвязь между кристаллическими структурами простых и сложных галогенидов имеет xiccto. если последний обладает структурой простого галогенида, по со статистическим распределением двух или более сортов попов металла по катионным позициям. Например:

KLaF4 1 неупорядоченная BaThF^ 1 неупорядоченная

a-K2UF6 J структура типа CaF2 BaUF6 J структура типа LaF3

Неупорядоченную структуру типа флюорита следует ожидать для соединения AmBFr,, если оба атома А и В достаточно велики для размещения вокруг них восьми атомов фтора. Для меньших по размеру ионов А найдены уже другие структуры, как, например, в случае NaLaF4 и Na2ThF6 со структурой

в плоскости рисунка

NArr-l ^Yi 2b^t_.__2^ ® v О no О F

I ^г/л ^r*i ' шисв плоскости

' /[T\ УгГ\ /гГ\ ' рисунка на

е

(рис. 28.8, в), где атом U имеет КЧ8, и уже описанная простая цепочечная структура U02C12-H20.

При боковом сочленении двух цепей типа РаС15 реализуется слой (рис. 28.4, е), который затем соединяется с аналогичными слоями посредством аксиальных атомов О в направления, перпендикулярном плоскости рисунка, образуя трехмерную структуру состава U202C15. Если здесь все атомы неметалла одного сорта, такой структурный мотив имеет состав А2Х?, как в RbIn2F7, где ионы Rb заселяют позиции (отмечены крестиком) в туннелях. Если в туннелях расположить дополнительные атомы М и О, как показано на рис. 2

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vrf системы проверка на герметичность
вывески для магазинов в торговых центров
вмятина на заднем крыле автомобиля как исправить
купить билеты на концерт время и стекло в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)