химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

описана в разд. 9.9.2, дают возможность предложить для него формулу ThlyI2(e)2.

Литература. [1] J Chem. Soc, 1964 5450. [21 Ж. неорг. химии, 1966, 11, 1318. [31 Сотр. rend., 1968, 266, 1056. [41 Materials Res. Bull., 1969, 4, 443.

28.2.3. Кристаллохимия протактиния. Хотя для этого элемента наиболее устойчива степень окисления V, тем не менее известно лишь немного примеров кристаллических соединений Pa(V), изоструктурных с соединениями Nb и Та. Вероятно, к ним относятся Pa02Br, Nb02Br, Nb02I и Та021, которые, очевидно, имеют ту же структуру, что и U02Br (см. ниже). Обычно соединения протактиния изоструктурны с соединениями U(V), но часто они имеют структуры, свойственные только этому элементу, как это видно из примеров, приведенных в табл. 28.3. КЧ Ра5+, как правило, выше, чем КЧ Nb5+ (или Та5+), что согласуется с большим радиусом этого иона ( — 0,9 А) по сравнению с радиусами ионов V группы (~ 0,7 А). Нз недавно установленного факта — исключительной сложно28.2. Актиноиды 41Всти структурной химии оксидов ND2O5 и Та203— вероятно, следует, что прежние указания на аналогию Ра205 с этими оксидами необходимо проверить. Несомненно, нет сходства между сложными оксидами, образованными Pa(V) с 4f-элементами, и аналогичными сложными оксидами Nb и Та. Например, для протактиния не характерны соединения типа MNb309 и МТа309, а вместо них образуются протяженные твердые растворы М203 — Ра205 с флюоритоподобными структурами [1].

Соединения Pa(IV) структурно похожи на соединения других актиноидов (IV). Например, все соединения PaF4, PaCl4, LiPaF5 и (NH4)4PaF8 изоструктурны с соответствующими соединениями U (IV) [2] (относительно Ра02 и PaOS см. также табл. 28.2).

Структура РаОС12 [3] (и изоструктурных соединений Th, U, Np) неожиданно сложная. Здесь имеются плотносвязанные цепи состава Ра303С14(С14*), в которых атомы О* являются общими с другими аналогичными цепями, что приводит к образованию трехмерной структуры состава РаОС12, где КЧ атомов С1 2 и 3, атомов О 3 и 4 и атомов Ра 7, 8 п 9. Эта структура подтверждена последующим исследованием [4] изострук-турпого UOCl2.

Литература. [1] Acta cryst., 1967, 23, 740. [2] Inorg. Chem., 1967, 6, 544 [31 Acta cryst., 1968, B24, 304. (41 Acta cryst, 1974, B30, 175. По комплексным галогенидам Pa(V) см. литературу, цитированную в табл. 28.6.

Информация о комплексных галогенидах Pa(V) приведена в табл. 28.6.

28.2.4. Кристаллохимия урана. Структуры металлического урана, его гидридов, карбидов, а также некоторых галогенпдов МХ3, МХ4 и МХ5 описаны в других главах. В этом разделе мы рассмотрим структуры, свойственные некоторым галогенидам урана, структуры комплексных фторидов тория и урана, оксидов урана, соединений ураннла и уранатов, нитридов и родственных им соединений, а также сделаем некоторые замечания о сульфидах LJ, Th и Се.

Галогениды урана. Основная информация о структурах большинства галогенидов 5/-элементов сосредоточена в разд. 9.9.3 и 9.9.4 (там же приведена соответствующая литература) .

Структурный

ТИП

КЧ атома U

ZrF4 ТЬСЦ См. текст

См. текст

Димеры U2Cl,o Молекулярные соединения

UF4 UC14 иВг4 (1-UF-,

P-UF,

ОСЬ

UI-'o '

ОСЬ ,

К галогенидам урана относятся следующие соединения:

Структурный тип КЧ а

U F, LaF, 9 -2

UC1-. Lcis 9

UB г,

II, PuBrb 8

Тантаноиды и актиноиды

28.2. Актиноиды 417

U имеет форму искаженной квадратной антипризмы, в которой 6 атомов F являются общими и для других таких же координационных полиэдров. |3-UF5: U—2F 1,96 A; U—6F 2,27 А (среднее), для обеих структур среднее расстояние U—F -2,20 А.

В U2F9 (кристаллы черного цвета) все атомы U имеют 9 ближайших соседних атомов F (2,31 А), и, поскольку все атомы U кристаллографически эквивалентны (например, U4+

Рис. 28.1. Кристаллическая структура a-UF5. Маленькие кружки — атомы U.

и Us+), можно полагать, что между ионами, имеющими разный заряд, происходит электронный обмен, что и объясняет необычную окраску этого соединения. В NaTh2F9 [2] те же самые позиции металла и фтора заселены Th4+ и F~, но, кроме того, 2/з имеющихся октаэдрических полостей между шестью ионами р- заселяют ионы Na+ (Na—6F 2,34 A, Th—9F 2,40 А —значения, весьма близкие к соответствующим расстояниям в (32-N2ThF6).

Литература. [1] Acta cryst, 1949, 2. 296 (к-форма); Acta cryst, 1976, В32, 3311 (В-форма). [2] Acta cryst, 1949, 2, 390.

Пентагонально-бипирамидальная координация атома U в оксогалогенидах и оксогалогенидных ионах. Известно много оксогалогенидов урана (в скобках указана средняя степень окисления U): например, оксохлориды UOC1 (3), UOCl2 (4),

U202CI:. (4,5) [1], U02C1 (5), UOCl3 (5), U204C13 (5,5) и L'OoCl; (6). Известно и много оксогалогенидных ионов. HonbiUvi в UO0CI4-- [2] и U02Br42~ [3) имеют октаэдрическую (транс)-структуру, но в трех оксофторидных ионах реализуется координация атома U в форме пентагоиалыюй бнппрамиды, как о со всех соединениях, вошедших в табл. 28.4.

Другой общей особенностью некоторых структур, рассматриваемых в этом разделе, являет

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор costa azul 01
где заказать диваны для кинозала
купить посуду thomas
jctdjq вентилятор ecw 204 m4 самара

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)