химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

руктура типа флюорита)

CeFj TbF4 (структура типа UF4)

Были синтезированы также некоторые комплексные фториды и сложные оксиды, например соединения щелочноземельных металлов состава МСе03 со структурой типа перовскита (разд. 13.3.2). Системы металл — кислород относятся к одним из наиболее сложных; в них образуются различные упорядоченные фазы, промежуточные между полуторными оксидами (разд. 12.2.6 н 12.2.7) и диоксидами. В системе ТЬ—О [1] обнаружены соединения TbOil7l5 (Tb70i2), TbOisi и ТЬО,,8з; одно нз них или даже несколько получены и в системах Се — О [2] п Рг — О [3]. Относительно Tb70I2 и Pr6Ou см. разд. 13.6.6.

Литература. Щ J. Am. Chem. Soc, 1961, 83, 2219. [2] J. Inorg. Nucl. Chem, 1955, 1, 49. [3] J. Am. Chem. Soc, 1954, 76, 5239.

28.1.3. Соединения двухвалентных лантаноидов. Соединения со степенью окисления лантаноидов II наиболее устойчивы у Ей, значительно меньше устойчивость подобных соединений Yb и Sm и исключительно нестабильны соединения двухвалентных Tm н Nd. По-видимому, Eu — единственный лантаноид, образующий мопоксид. Описанные ранее моноксиды Sm и Yb на самом деле представляют собой Sm2ON и Yb2OC. Среди многочисленных соединений ^-элементов состава MX, кристаллизующихся по типу NaCl, только EuO, SmS, EuS н YbS содержат М(П). Все другие соединения MS, например светло-желтый CeS (а также LaS), очевидно, принадлежат к типу M3+S2_(e). Размеры элементарной ячейки 4/-соединений MS с увеличением атомного номера редкоземельного элемента постепенно уменьшаются (исключение составляют SmS, EuS и YbS, для которых параметр решетки располагается гораздо выше кривой) [1]. Все соединения MN, включая и соединения самария, европия и иттербия, представляют собой нормальные соединения М(Ш). Европий образует оксид Еиз04(Ец1,Еи2,п04), изо-структурный с SrEu204 (разд. 13.5.4).

Известны все дигалогениды Eu, Sm и Yb; менее изучены ди-галогениды Nd и Тт. Из структур дигалогенидов Yb, по-видимому, определена лишь структура Ybl2 (структура типа Cdl2). Структурные типы дигалогенидов Ей и Sm указаны в табл.9.15 (см. также текст, сопутствующий таблице, где подчеркивается сходство этих дигалогенидов с соединениями щелочноземельных металлов). Для La, Се, Рг и Gd [2], галогениды М12, полученные путем взаимодействия металла с М13, не являются соединениями М(П), поскольку они проявляют металлические свойства. Их формулы можно записать как М,п12(е).

Ионный радиус Yb2+ близок к радиусу Са2+, радиусы Sm2+ и Ец2+ практически одинаковы с радиусом Sr2+. По этой причине многие соединения этих трех 4^-металлов изоструктурны с соответствующими соединениями щелочноземельных металлов. Например, изоструктурны дигалогениды, EuO и MS изоструктурны с сульфидами щелочноземельных металлов (структура типа NaCl), EuS04 и SmS04 с SrS04 (и BaS04), три модификации EuB204 с тремя модификациями SrB204

410 28. Лантаноиды и актиноиды

Температура окисления,"С

673

683

753 1033

(разд. 24.7.4), EuB407— с SrB407. Бораты европия могут служить иллюстрацией влияния кристаллической структуры па химические свойства. С этой целью можно использовать температуры, при которых начинается быстрое окисление (определены тер-могравпметрически в окислительной атмосфере):

Еп,В,06 1лоВ205 EuB.,04 EuB407

Тип иона бората

Ион ВОз3-Пон В2О54-Цепь (BOjJn--Трехмерный каркас

412 28. Лантаноиды и актиноиды

лентеи, причем среди четырехвалентных элементов он наиболее электроположителен и химически весьма похож на гафний. Однако ионный радиус Th4 ?- ближе к радиусу Се4+, чем к радиусу Hf4+, и кристаллохимия соединений Th(IV) имеет много общего не только с U (IV), по и Ce(IV). Например, подобно Ce(IV), торий не образует нормальных карбонатов, а только комплексные карбонаты типа (NH4)2M(C03)3-6H20; для обоих элементов известны комплексные сульфаты K4M(S04)4 п нитраты K2M(N03)6. Кроме того, многие соединения тория изоструктурны соединениям U(IV) и трансурановых элементов (для некоторых бинарных соединений этих элементов это следует из данных табл. 28.2). В то же время ThF4 изоструктурен с CeF4, ZrF4, HfF4, а также с PaF4, UF4, NpF4, PuF4 и AmF4. Некоторые комплексные фториды состава M.2ThF6 структурно подобны соединениям U(IV), однако структуры комплексных фторидов другого состава M„ThF4+„ отличаются от структур соответствующих фторидов U (IV) (см. следующий раздел). Своеобразный каркас в соединениях M-'M6,vF3i (разд. 10.1.13) образуют не только Zr и Hf, но и Pr, Pa, U, Np, Pu, Am и Cm. В других главах описаны также соединения тория: ThC2 (разд. 22.2) и Th3N4 (разд. 18.10.3). Некоторые замечания относительно сульфидов сделаны в разд. 28.2.6.

Как упомянуто выше, состояние Th (III) известно лишь для твердой фазы: ThCl3, ThBr3, Thl3 [1, 2], Th2S3 (табл. 28.2) и оксофториды. К последним относятся ThOF (неупорядоченная структура типа флюорита) [3] и ThO0,5F2i5 [4] (сверхструктура на основе структуры типа LaF3). Предполагается, что ThO(i,5F2.5 содержит равные количества ионов Th3+ и Th4+. Свойства ТЫ2, структура которого

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников в подольске
кухня baltimora скаволини в интерьере
вентиляция ремонт сервис
PR00912H

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)