химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

5

форма является чг'с-изомером IV, а неустойчивая — изомером V [2]:

С2Н5

РгэР\ ^-РРгз

С2Н5 IVPd'

(СНзЬБ^/Вг Вг-^ ^Вг

Интересно, что в Pt2Br4(SEt2)2 мостиковыми являются группы S(C2H5)2, тогда как в родственном ему комплексе Pd2Br4(SMe2)2 роль мостиков выполняют два атома Вг [3]:

(С2Н5)2

„ВгS(CH3)2

Br^ ^~S-^ Вг (С2Н5)2

Рг3РРг3Р. С1'

Рентгеновское структурное изучение двух изомеров Pt2Cl2(SCN)2(Pr3P)2 [4] показывает, что они имеют строение VI и VII.S-C=N v.

СК N=C—S '

VI

,N=C-S^ ^С1РРг,S-CsN-^ ^-РРГЭ VII '

Литература. [1] Acta cryst,, 1975, В31, 2530. [21 J. Chem. Soc, 1953 2363 [31 J. Chem. Soc., 1968, 1852. [4[ J. Chem. Soc, A 1970, 2770

27.9.5. Некоторые интенсивно окрашенные соединения PI. Целый ряд кристаллических солей состоит из плоских ионов двух типов, имеющих противоположный заряд и расположенных стопкой друг над другом. Анион «зеленой» соли Магнуса [Pt(NH3)4] [PtCl4] придает раствору красный цвет, катион раствор не окрашивает. Зеленый цвет и аномальный дихроизм кристаллов связаны с образованием связей металл— металл, имеющих ту же длину (3,25 А), что и у Ni—Ni в ди-метилглиоксимате Ni. Многие соли с подобной структурой имеют розовый цвет, например [Pd(NH3)4] [PdCl4] и [Pd (NH3)4] [PtCl4]; необычные оптические свойства возникают только в том случае, когда оба иона содержат Pt (II) и связь Pt—Pt коротка. Именно поэтому [Pt(NH3)4] [PtCl4] и [Pt(CH3NH2)4] [PtCI4] имеют зеленый цвет, а [Pt(NH2C2H5)4] [PtCl4] — розовый. В последнем соединении все атомы катиона не компланарны, плоскости групп N4Pt и PtCl4 наклонены на 29°, расстояние Pt—Pt равно 3,62 А [1].

396 27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.9. Структурная химия палладия и платины 397

Фиолетовая соль Мнллона PtCl4[Gu(NH3)4] [la] состоит

из двух типов плоских попов, расположенных друг над другом,

как и в случае соли Магнуса (Си—Pt 3,22 А), а изомерная ей

зеленая соль (Бектона) Pt(NH3)4CuCl4 состоит из слоев такого

же типа, как и (NH4)2CuCl4, между которыми расположены

плоские ионы [Pt(NH3)4]2~. Искажение октаэдрического координационного многогранника Cu(II) больше обычного (4 атома

^ О находятся на расстоянии 2,29 А, 2С1 —

0~Сг~0 3,26 А; ср. со значениями, приведенными в

табл. 25.3).

Интересными оптическими свойствами об• Pt" ладают гидратированные цианокомплексы

платины. Соли щелочных металлов, напри© Pt,v мер K2Pt(CN)4-3H20, имеют желтый цвет,

Q jp Q Q Вг однако соль MgPt (CN) (-7Н20 окрашена в

I красно-розовый цвет, причем для соли харакА О NH3 Терно зеленое отражение от некоторых граней; обе кристаллизуются из бесцветных растворов. Вид и расположение плоских ионов [Pt(CN)4]2_ в этих соединениях с обычной Рис 27.11. Фраг- валентностью таковы, что межатомные рас-мент бесконечной стояния Pt—Pt оказываются существенно цепи в Pt(NH3)2- большими, чем в металле (2,78 А), например Br2-Pt(NH3)2Br4. з-3+3,7 д в гидратированных солях Ва, К, Na, Cs [2]. В последние годы большой интерес проявляется к окрашенным соединениям, образованным при частичном окислении K2Pt(CN)4 или частичном восстановлении K2Pt(CN)4X2, имеющих целочисленную формальную степень окисления Pt. Атомы Pt эквивалентны между собой, комплексы образуют колонки с короткими расстояниями Pt—Pt (<3 А). Примерами могут служить Ki,75Pt(CN)4-1,5Н20 (Pt—Pt 2,96 А) и K2Pt(CN)4Bro,3-3H20 [3], подробно изученные как одномерные проводники.

В солях другого типа интенсивная окраска возникает при взаимодействии Pt (II) и Pt(IV). Темноокрашенная соль состава Pt(NH3)2Br3 содержит плоские молекулы Pt11 (NH3)2Br2 и октаэдрические PtIV(NH3)2Br4 [4]. В кристалле плоские и октаэдрические молекулы чередуются между собой, образуя колонки (рис. 27.11). Оказывается, что атомы Pt(II) образуют две дополнительные слабые связи (3,03 А) с атомами Вг комплекса PtIV(NH3)2Br4 (ср. с расстоянием Pt—Вг во внутренней сфере комплексов, равным 2,50 А). Другими солями этого типа являются [Ptir(en)Br2] [PtIV(en) Br4] [5] и красная соль Вольфрама [Pt"(C2H5NH2)4]2+[PtIV(C2H5NH2)4Cl2]2+Cl4-4 Н20. [6]. В последней хлорид-ионы (и молекулы Н20) располагаются между цепями в целом такого же типа, как и изображенные на рис. 27.11. Была также определена структура (безводного) бромного аналога соли Вольфрама [7].

Литература. [1] Acta cryst, 1971, В27, 480. rial Acta crvst, 1973, B31, 2220.

•--ч 1ГГ TI- Ыл ™l 1Q77 R43 ЯЯ1 '1293, 1976^ [31 Inorg.

Soc,

27.9.6. Pd(II) и Pt(II), образующие пять связей. Структурные исследования комплексов, в которых эти элементы проявляют КЧ 5, малочисленны. Судя по этим данным, конфигурация таких комплексов Pd близка к тетрагонально-пирамидальной, но с одной аномально длинной связью. Молекула PdBr2L3 [1], где L — фосфин (рис. 27.12, а), имеет конфигурацию, близкую к тетрагонально-пирамидальной, в которой, однако, аксиальная связь Pd—Вг гораздо длиннее экваториальных связей. Кроме того, Вг2 лежит под экваториальной плоскостью; в этом отношении такая структура

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
домашний кинотеатр комната
почему задымилась приточно-вытяжная вентиляция поломки
светодиодная вывеска купить бу
huppe шторки на ванну

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)