химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

H20 [2]. Платина образует четыре компланарные связи с двумя молекулами NH3 и двумя молекулами ацетамида (б).

,сн3

С1

а 6

С

О-СЧ

/NH* NH,

Pt

н,с

! 2,04 А Н

н

СН,

Nl^APt N ,сн3

о/Сх-с

о—сТА1

,a-Pd-Pd-ClAl—CK

CI- Pd-Pd-Cl / 2,57 л '

2,27 х

Т1

Соединения Ni, Pd и Pt типа М (диарсин) 2Х2 являются в растворе бинарными электролитами, что указывает на более прочную связь одного из двух атомов галогена с металлом, [М(диарсин) 2Х]+. В кристаллическом состоянии [3] они образуют сильно искаженные октаэдрические координационные мнотором Pd образует пятую связь с другим атомом металла (Pd—Pd2,75 А).

Примерами редких соединений, в которых Pd (II) не имеет квадратно-плоскостной конфигурации, служат комплексы [PdAlCl4(C6H6)]2 и [PdAl2Cl7(C6H6)]2, образующиеся при кипячении в бензоле смеси А1С13, металлического А1 и PdCl2 [11]. Строение этих молекул изображено на схеме е и ж. Их особен392 27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.9. Структурная химия палладия и платины 393

гогранники с длинами связи: Ni—As 2,3 A, Pd(Pt)— As 2,4 А и связью М—X, гораздо более длинной, чем обычная ковалент-ная. В Pt (диарснн) 2С1и длина связи Pt—Cl составляет 4,16 А; это указывает на то, что ионы С1_ покоятся на четырех группах СН3, расположенных над экваториальной плоскостью двух ди-арсиновых молекул. Меньшие расстояния М—I (3,2, 3,4, 3,5 А в соединениях Ni, Pd и Pt соответственно) можно объяснить сильной поляризацией ионов I-; эти расстояния имеют значения, промежуточные между суммой ковалентных радиусов и суммой вапдерваальсовых (или ионных) радиусов. В конце разд. 27.8.1 расстояние Ni—I в комплексе с диарсином сравнивается со значительно более короткими расстояниями Ni—I в парамагнитных тетраэдрических и квадратно-пирамидальных молекулах.

Как и Pd (II), Pt(II) образует многочисленные квадратно-плоскостные комплексы, например Pt(H)Br(PEt3)2 (разд. 8.2.5), ццс-РЮ12(РМе3)2 [4], цис- и rpaHC-PtCl2(NH3) 2 [5], [PtCl(CO) (PEt3)2]BF4 [6] и [PtCl3NH3]K-H20 [7]. К комплексам с бидентатнымп лигандами относятся Pt(S2N2H)2 [8], диметилглиоксимат [9] и диглицинат [10]. О K3[Pt{(S03)2H}Cb см. разд. 8.3.3.

В некоторых комплексах наблюдается увеличение длины связи Pt—X, находящейся в траке-положении к образующему л-связь лиганду (траяс-эффект) . Это имеет место в PtCl2(PMe3)2 (в), а также в мостиковой молекуле г [11], где этот эффект приводит к несимметричности мостика (и различию

в г., 2,38 A v\\p

С1"

Pt -2,25 А в противоположность 31 А

^РМе3 ^ -<а

длин трех связей Pt—Cl). Аналогичный эффект наблюдается в Р12С14(РРг3)2 [12].

К более сложным молекулам относятся: тетрамер [Pt(CH3COO)2]4 в двух его кристаллических формах [13J, молекула Pt4(CH3COO)6(NO)2 [14], а также димер дитиоаце-тата платины Pt2 (S2CCH3)4, имеющий ту же структуру, что и соединение палладия (см. табл. 7.9, т. 1), в котором платина образует четыре компланарные связи с S (Pt—S 2,32 А) и пятую связь (2,77 А) с другим атомом Pt. В молекуле [Pt(CH3COO)2]4 атомы Pt расположены в вершинах почти правильного квадрата. Из восьми мостиковых ацетатных групп четыре лежат в той же плоскости, что и атомы Pt, а оставшиеся четыре — в плоскостях, перпендикулярных ей, чередуясь над и под плоскостью квадрата. Атом металла, таким образом, лежит в центре октаэдра, в вершинах которого находятся четыре атома кислорода (два — на расстоянии 2,00 А и два — на 2,16 А) и два атома Pt (на расстоянии 2,495 А), что показано на схеме д.

О

ас ас ас ас

394 27. Элементы VJJJ группы и другие переходные металлы

27.9. Структурная химия палладия и платины 395

веществ с эмпирической формулой (NR4)PdX3 или (NR4)PtX3 (Х=Вг или С1). Структурное исследование соединения [N (C2H5)4][PtBr3] [1] показало, что оно содержит двуядерный ион и соответственно формулы солей этого типа следует записывать в виде (NR4)2(Pt2X6). При взаимодействии PtCb с расплавленным L2PtCl2 или путем реакции 4«c-L2PtCl2 с K2PtCl4

2,43 А,Вг'

;pt J 94° ^-ВгPd'ра:

Pd'

;pd;

в растворе можно получить мостиковое соединение Pt2CI4L2 (здесь L—нейтральный лиганд СО, С2Н4, NH3, P(OR)3, PR3, AsR3, SR2 и т. д.). Мы уже указывали, что Pd образует аналогичные соединения и что молекула Pd2Br4[As(СН3)3]2 является плоской, если не принимать во внимание расположение ме-тильных групп, и имеет транс-конфигурацию I:

х- /X

><

L ' "X

11

X х-' --х

III

Хотя теоретически возможно образование трех изомеров, все соединения, в которых L — один из указанных выше лигандов, а X — галоген, известны только в одной форме, в виде транс-изомера I. Об этом свидетельствуют результаты измерения дипольных моментов. Мостик между атомами металла может быть также образован следующими группами:

S-C-N-N-C-S-"

R2

Было выделено два изомера комплекса с этилтиолом (Pr3P)2Pt2(SR)2Cl2, дипольные моменты которых равны 10,3 Д (стабильная форма) и нулю, откуда следует, что стабильная

Рг3Р-С1C2HS ^S"^ "^-РРг3

с2н

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
защита airwheel защита для моноколеса
электронный ключ usb cmd.02 siemens цена
Универсальная кабина EcoLight Garden
билеты на руки вверх

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)