химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

омерии, и требовалась особая изобретательность для удовлетворительного определения строения молекулы. В настоящее время нет необходимости обращаться к этой главе истории химии, поскольку компланарность четырех связей Pd(II) и Pt(II) была продемонстрирована для многих молекул н нонов, начиная с первого рептгеподифракционного определения квадратно-плоскостного строения ионов PdCU2- и PtCl42^ в их калиевых солях с 1922 г. Структуры двойных соединений, галогенидов, оксидов, сульфидов и т. д. описаны в других главах. Здесь мы рассмотрим примеры изолированных молекул и ионов, представляющих особый интерес. Из-за равенства эффективных длин связей Pd—X и Pt—X многие соединения Pd(II) и Pt(II) изоструктурны, однако, поскольку существуют значительные различия в химических свойствах этих металлов, мы будем рассматривать их отдельно друг от друга. Вероятно, следует подчеркнуть, что мы приводим только примеры тех комплексов, структурные исследования которых были реально проведены; не вес типы соединений, которые дает Pd, могут быть образованы Pt, и наоборот.

27.9.2. Соединения Pd(ll). С помощью дифракционных методов были определены структуры таких соединений, как K2PdCl4 [1], [Pd(NH3)4]Cl2-H20 [2]; многочисленных цианидных комплексов (многие из которых изоструктурны аналогичным производным Ni и Pt), например Ca[Pd(CN)4]-5H20 и Na2[Pd(CN)4]-ЗН20; молекул, содержащих хелатные группы (например, Pd(en)Cl2 [3]); комплексов с дитиооксалат-ионом, глиоксимами, фталоцианином и родственных им молекул. В разд. 10.1.3 уже упоминалось, что структура [Pd(NH3)4]Cl2-•Н20 имеет много общего со структурой K2PdCl4 (рис. 10.1); позиции анионов и катионов чередуются, а молекулы Н20 расположены в пустотах структуры. По всей вероятности, полости в структуре несколько велики для молекул Н20, и, по-видимому, последние располагаются разупорядоченно вблизи центров полостей. В [Pd(en)2][Pd(en) (S203)2] [4] оба иона имеют квадратно-плоскостное строение, и лиганд S203 присоединен через атом S (а). При растворении Pd в HN03 с последующей обработкой раствора аммиаком образуется не [Pd (NH3)4] (N03)2, что можно было бы ожидать, а светло-желтое соединение [Pd(NH3)3N02]2[Pd(NH3)4](N03)4, содержащее два типа плоских ионов в отношении 2:1 [5]. О K2[Pd (S03) 2]-Н20 и Na6[Pd(S03)4]-2H20 см. в разд. 16.8.1.

В 2,2'-дипиридилиминокомплексе (б) [6], где возникают сте-рические затруднения из-за контактов атомов Н*, квадратно-плоскостное расположение четырех связей палладия сохраняется, по сами лиганды несколько искажаются в противоположность комплексу никеля с дипиррометеном (разд. 27.8.1).

Существуют многочисленные двуядерные (мостиковые) соединения Pd (II). В ранних рентгеноструктурных исследованиях была выявлена плоская транс-конфигурация комплексов виг; из более поздних работ мы кратко рассмотрим следующие.

Ацетат [Pd (СН3С00)2]3 представляет собой тример [7] и

390 27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.9. Структурная химия палладия и платины 391

Вг

? As(CH3)3

,CH2-CH2

РсГ

Br

(CH3)3As

Н2С -Н,СРаs IPd. IS \

^ I сн

(С4НЭ)3Р

н2с \

н2С

'СН,

Pd У \

а оВг

сн2

Pd

?О' "Р(С4Н9)3

содержит три двойных ацетатных мостика, а молекула 3 имеет форму «чаши» [8]. В разд. 9.9.2 мы упоминали о гексамере Pd6Cli2; другим примером гексамерной молекулы служит комплекс с м-пропилмеркаптидом [9], по структуре подобный соответствующему соединению Ni (рис. 27.10).

Особый интерес представляет дитиоацетат, поскольку он может существовать в двух кристаллических формах: одной, состоящей из плоских мономеров и димеров, и другой, содержащей только димерные молекулы. Димер представляет собой тетракис-комплекс типа «фонарика» (тип б в табл. 7.9), в коностью являются чрезвычайно малая длина связи Pd—Pd. которая короче аналогичной связи в металле (2,75 А), и удлинение связи Pd—С1.

Литература. [1] Acta cryst, 1972, В28, 393. [2] Acta cryst, 1976, B32, 634. [31 Acta cryst, 1975, B31, 1672. [4] Acta cryst, 1970, B26, 1698. [5] Inorg. Chem, 1971 10, 651. [6] Acta cryst, 1965, 18, 845. [7[ Chem. Comm., 1970, 658. [8[ ACTA cryst, 1969, B25, 1659. [91 Acta cryst, 1971, B27, 2292. [101 Inorg. Chem, 1979, 18, 2258. [11] J. Am. Chem. Soc, 1970, 92, 289.

27.9.3. Соединения Pt(II). В настоящее время отсутствуют доказательства образования платиной(II) более четырех компланарных связей. Единственными исключениями являются соединения, упомянутые в разд. 27.9.6. Как и в случае Pt(IV) (разд. 27.9.8), формулы некоторых соединений заставляют предполагать иные координационные числа, однако структурные исследования неизменно подтверждают наличие четырех связей. В комплексе [Pt(acac)2Cl]K (и) [1] число связей не достигает пяти, так как один из асас-лигандов координируется через атом углерода; рентгеноструктурное исследование соединения, формулу которого записывали ранее в виде [Pt(NH3)4(CH3CN)2]Cl2-•Н20, показывает, что оно не является примером шести-координационного комплекса платины (II), а имеет вид {Pt(NH3)2[CH3C(NH2)NH]2}Cl2-

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шторы для номера авто
звилинг
отличие кражи от грабежа
мазок из уретры у женщин подготовка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)