химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

стоверны [6].)

Литература, [laj Inorg. Chem., 1965, 4, 456. [161 Inorg. Chem, 1969, 8, 1304. |9T J Chem. Soc, 1963, 1309. [3] Acla cryst, 1966, 20, 349. [4] .1. Chem. Soc,

1962,' 3845. [51 Acla crvst, 1964, 17, 592. [6] J. Am. Chem. Soc, 1968, 90,

1067.

27.8.2. Другие степени окисления Ni

NI(0). Известны только тетраэдрические комплексы: к ним относятся Ni(CO)4, Ni(PF3)4, Ni(CNR)4 и Ni(CN)44- в солях калия, имеющих желтый цвет. Структурная информация об этих комплексах приведена выше в гл. 22.

NI(I). Структура иона [Ni2(CN)6]4_ описана в разд. 22.1.2.

NI(III). К соединениям Ni(lII) можно отнести NiBr3(PEt3)2, полученный при окислении граяс-№Вг2(РЕт.3)2, и Ш(диар-с,ин)2С13, синтезированных путем окисления кислородом дихло-росоединения в присутствии избытка ионов С1~. Оба этих соединения имеют магнитные моменты, соответствующие наличию одного неспаренного электрона, однако их структура пока еще неизвестна. Значение магнитного момента первого из этих комплексов указывает на тригонально-пнрамидальное строение [1]; эта конфигурация представляется наиболее вероятной, если учесть данные по структуре Nin,Br3P2'-0,5[NinBr2P2') ? С6Н6 [2], где Р' представляет собой (Р(СбН5) (СН3)2. Это соединение содержит плоские молекулы NiBr2P2' тро«с-строения и вдвое большее число тригоналыю-бипирамидальных молекул NiBr3P2', в которых Р занимает аксиальное положение (Ni'—Р 2,27 А; Ni—Вг 2,35 А). Молекулы несколько искажены: одна из экваториальных связей приблизительно на 0,03 А длиннее двух других, а угол против этой (самой длинной) связи составляет 133°. Длины связи Ni—Р существенно не отличаются от длин аналогичных связей в квадратно-плоскостном комплексе Ni(II); связи Ni—Вг удлинены примерно на 0,05 А. Диарсиновый комплекс, по-видимому, можно описать как [Ni (диарсин) 2С12]С1 с атомом Ni(III) в октаэдрической координации, хотя есть некоторые сомнения в том, что такие октаэдрические комплексы нужно рассматривать как соединения Ni(III); в соответствии со спектрами электронного резонанса их, возможно, следует рассматривать как соединения Ni(II), в которых неспаренный электрон находится большую часть времени у атома As [3].

Структурная информация по простым соединениям Ni(HI) ограничена соединениями, содержащими F или О. Известно, что K3NiF6 имеет такое же строение, как и K3FeF6, и его магнитный момент равен 2,5 рв, т. е. имеет значение, промежуточное по сравнению с ожидаемыми для низко- и высокоспиновых комплексов [4]. Он содержит Ni(III) в октаэдрическом окружении. Оксиды LnNi03, образованные 4^-элементами, имеют структуру перовксита [5], тогда как NiCr03 обладает структурой корунда со статистическим распределением атомов металла;

25*

388 27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.9. Структурная химия палладия и платины 389

в результате изучения магнитных свойств было сделано заключение, что это соединение содержит Ni(III) в высокоспиновом состоянии [6].

Ni(IV). Определенная информация о строении получена только для солей красного цвета K2NiFs [7] и Cs2NiF6 [8]. Они диамагнитны и имеют структуру K2SiF6 с октаэдрической координацией Ni(IV). В течение многих лет считали, что оксид BaNi03 также является примером соединения Ni(IV) [9], однако до сих пор остаются сомнения относительно его состава (BaNi02,5?) и интерпретации магнитных свойств.

Упомянутый катион, содержащий диарспн, можно окислить до состояния [№(диарсин)2С12]24-; последний выделен в виде перхлората темно-синего цвета, возможно, содержащего Ni(IV).

Литература. [1] Acta Chem. Scand, 1963, 17, 1126. [21 Inorg. Chem, 1970, 9, 453. [31 J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 1067. [41 Z. anorg. allg. Chem, 1961, 308, 179. [5] J. Solid State Chem, 1971, 3, 582. [61 J. Appl. Phys, 1969, 40, 434. [7] Z. anorg. allg. Chem, 1949, 258, 221. [8] Z. anorg. allg. Chem, 1956, 286, 136. [9] Acta cryst, 1951, 4, 148.

27.9. Структурная химия палладия и платины

Вначале мы обсудим соединения Pd(II) и Pt(II). Нуль-валентное состояние ограничивается соединениями, содержащими лиганды СО, PF3 или PR3. Сюда относятся, например, тетраэдрическая молекула PtfPF-U [J. Mol. Struct., 1976, 31, 731 и молекулы типа PtCO(PPh3)3, но не М(СО)4. В карбонильных металлических кластерах формальная степень окисления металла равна +1 (разд. 22.3.2).

27.9.1. Плоские комплексы Pd(II) и Pt(ll). В 1893 г. Вернер высказал предположение, согласно которому изомерию определенных соединений двухвалентных Pd и Pt можно объяснить, если принять, что четыре атома, присоединенные к атому металла, находятся в одной плоскости. Молекула Pta2b2 могла бы иметь в этом случае цис- и траяс-изомеры, тогда как в случае связей тетраэдрической направленности возможен только один изомер. Аналогичным образом для плоской молекулы Mabcd возможно существование трех изомеров по сравнению с единственным соединением при условии тетраэдрического строения комплекса. В эпоху до возникновения структурного анализа единственный подход к решению этой задачи состоял в изучении геометрической и оптической из

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
контактные линзы hera emotion
bosch kku 3301 manual по ремонту
билеты на мельницу в москве январь 2018
баскетбольный мяч

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)