химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

, 7, 2303. [5] Inorg. Chem. 1968, 7, 2629. [6) J. Chem. Soc, A 1968, 1473. [7| J. Chem. Soc. 1963, 3625. [81 Helv. Chim. Acta 1962, 45, 647. [91 Inorg. Chem, 1968, 7, 261. [10] J. Am. Chem. Soc, 1967, 89, 5366. [Ill Am. Chem. Soc, 1976, 98, 5046.

h'i(H), образующий пять связей. Две наиболее симметричные конфигурации; тригонально-бипирамидальная и квадратно-тетрагонально)-пирамидальная, геометрически близки между собой, поэтому описание конфигураций, промежуточных между этими двумя крайними случаями, может носить в значительной мере произвольный характер. Тем не менее комплексы с геометрией, очень близкой к каждой из вышеприведенных копфи384 27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.8. Структурная химия никеля 385

а

N С

I I

Ме20Р— Ni_

гураций, были найдены как среди диамагнитных, так и среди парамагнитных соединений Ni(II), а в одном случае (с. 377) две легко отличимые конфигурации иона Ni(CN)s3~ найдены внутри одного кристалла. Конфигурация комплекса зависит от геометрии лиганда, если последний полидентатен. О структуре ионов типа NiX53- (за исключением Ni(CN)s;)_) ничего не известно. В таких солях, как Rb3Ni(N02)s, возможно наличие мостиковых групп N02 в цепи октаэдров подобно тому, как это наблюдается в [Ni en2(N02)]+. К числу комплексов с монодентатными лигандами относится диамагнитная молекула а с почти идеальной тригонально-бипирамидальной конфигурацией (хотя считается [1], что у комплексов с PPh(OEt)2 реализуется промежуточная конфигурация) и парамагнитный комплекс б (ц=3,7цв) [2].Р0Ме2 ~Р<6Ме2

СН,-СН,

/ \ ?

N-CHj-CH^NCH,(-i)

С N

(ф-фенал')

В комплексах с полидентатными лигандами реализуются структуры типов в—е. Мы не будем отдельно обсуждать каждый из этих случаев, так как конфигурация часто зависит от деталей строения (органического) лиганда. Например, в производных шиффовых оснований RC6H3(OH)CH = NCH2CH2NEt2 (тип г) соединение NiL2 может быть диамагнитным планарным,

парамагнитным с КЧ 5 или парамагнитным октаэдрическим в зависимости от природы R [3]. Триподные («треножные») тет-радептатпые лиганды (см. с. 363), например 1SP и ТАР, проявляют тенденцию к образованию комплексов с тригонально-бипирамидальной конфигурацией, как это имеет место в диамагнитных соединениях [Ni(TSP)Cl]C104 [4] и |Ni(TAP)CN]C104 [5]. Ссылки па публикации о некоторых квадратно-пирамидальных комплексах даны в работе [6].

Н,С(TAS)

Р(-(СН,)3А5(СНзЫэ (ТАР) /СН3As-(CH2),-As-(CHj)j-As^

СН3

Структура NiBr2(TAS) [7], в котором TAS — тридентатный лиганд, описана в разд. 27.9.6, где проводится его сравнение с пятикоординационным комплексом Pd с близкой геометрией.

Литература. [1] Inorg. Chem, 1969, 8, 1084, 1090. [2] Inorg. Chem, 1969. 8, 2734. [3] J. Am. Chem. Soc, 1965, 87, 2059. [4] Inorg. Chem, 1969, 8, 1072. [5] J. Am. Chem. Soc, 1967, 89, 3424. [6J Inorg. Chem., 1969, 8, 1915. [7] Phys. Chem. Soc, 1960, 415,

Ni(Il), образующий шесть октаэдрически направленных связей. Простейшими примерами соединений Ni(II) с шестью октаэдрически направленными связями являются кристаллический монооксид и дигалогенид. К уже упоминавшимся октаэдрическим комплексам относятся катион в [Ni (H20)6]SnCl6, тример-ный [Ni(acac)2]3 [la] и Ni6(CF3COCHCOCH3)lc(OH)2(H20)2 [16]; их строение рассмотрено на рис. 5.9 и 5.11 (т. 1).

Было изучено много октаэдрических парамагнитных комплексов Ni(II) (общие типы см. на схемах а—г).

В противоположность Ni(tu)4Cl2, образующему изолированные молекулы с (необъяснимой) асимметрией (длины двух транс-связей Ni—Cl составляют 2,40 и 2,50 А) [2], тноцианат Ni(tu)2(NCS)2 (д) состоит из бесконечных цепочек октаэдров, имеющих общие ребра [3]; в противоположность Ni(en)2(NCS)2 (тип б), нитритокомплекс [Ni(en)2ONO]+ (е) построен из цепочек октаэдров, имеющих общие вершины [4].

386

Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.8. Структурная химия никеля 387

NfS 1,99 AL /-2,55 AS\ I IS^

SCN

Положение в области структурной химии диамагнитных октаэдрических комплексов все еще оставляет желать лучшего. Галогенокомплексы Ni (диарсин)2Х2 в растворе CH3N02 являются бинарными электролитами, но коричневые кристаллы Ni (диарсин) 212 состоят из октаэдрических молекул типа б, в которых расстояние Ni—As равно 2,29 A, a Ni—I — 3,21 А [5]. Такую длину связи Ni—I можно сравнить с 2,55 А в [NiI3PPh3]-(тетраэдрическом) и 2,54 А в Nii2[ (С6Н5) Р (C6H4SCI13)2] (квадратно-пирамидальном) (см. работу [6] предыдущего раздела).

Природа связи Ni—I точно пе выяснена, так как в присутствии метильных групп, располагающихся сверху и снизу от экваториальной плоскости, возникают стерические препятствия, что приводит к удлинению связи никель — иод. Изучение структуры таких соединений, как [Ni (диарсин)3](С104)2, которые чаете рассматривают в качестве примеров спин-спаренных октаэдрических комплексов Ni(II), по-видимому, не проводилось. (Данные об электронной структуре парамагнитного комплекса [Ni (диарсин)2С12]С1, содержащего один неспаренный электрон, малодо

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спортивные сумки asics
купить наклейки на пол и на стену
значок для индукционных плит
электромеханический клапан вентиляции belimo

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)