химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

кий) приведены ниже.

2) Были исследованы многочисленные пятиковалентные диамагнитные комплексы, одновременно содержащие как моно-, так и полидентатные лиганды (примеры приведены ниже), и здесь также было обнаружено по две конфигурации комплекса в одном и том же кристалле.

Ион Ni(CN)53- стабилен только в присутствии больших катионов (при низких температурах ион К+ оказывается достаточно большим), и конфигурация комплекса зависит от природы катиона. В [Cr(tn)3] [Ni (CN)5j-2Н20 (tn — 1,3-пропандиа-мин) все анионы имеют квадратно-пирамидальное строение (а), а В |Сг еп-| [Ni(CN)sJ ? 1,5НчО ПОИСУТСТВУЮТ анионы обоих типов (а и б) [3].

378 27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.8. Структурная химия никеля 379

1,86 ^

блигкхшший сипам на расстоянии 3,9SA

3) Соединение Ni(py)4(004)2, где py—пиридин или замещенный пиридин, существует в желтой диамагнитной и голубой парамагнитной формах. Первое из этих соединений содержит плоские ионы в, причем следующими ближайшими соседями никеля являются атомы кислорода, находящиеся на расстоянии 3,34 А; второе соединение построено из октаэдрических молекул (г) [4]. Первая модификация в исследовании была

ОСЮ3

2,19 А

;N

,Ni

В гл. 3 мы рассматривали клатратные соединения, в основу которых положены слои комплексов состава Ni(CN)2NH3. В клатратных соединениях, содержащих СбН6 или СбШИНг, слои положены друг на друга так, что молекулы NH3 разных слоев направлены друг к другу, расстояние между слоями равно 8,3 А и между слоями имеются большие полости (рис. 1.9, а, т. 1) [6]. В бифенильном клатрате Ni (NH3) 2-Ni (CN)4-2Ci2Hio [7] расстояние между слоями увеличивается до 12,65 А. В гидрате п безводном соединении слои упакованы значительно плотнее (расстояние между слоями составляет 4,4 А); молекулы \Нз одного слоя проецируются в центры колец соседних слоев (пеевдообъемноцентрированных) [8].

Существуют аналогичные соединения, в которых октаэдри-чсскп координированные атомы Ni замещены на Си, Cd ИЛИ МП [9]. Примером является клатратное соединение с диоксаном Cd(NH3)2-Ni(CN)4-2C4H802 [10].

Литература. [1] Inorg-. Chem., 1965, 4, 1701. (2] J. Chem. Soc., A 1970, 1688. |3] Inorg. Chem., 1970, 9, 2415, (41 Acta cryst., 1968, B24, 745, 754. (51 Inorg. Chem.. 1964, 3, 468. [61 J. Chem. Soc, 1958, 3412. [7] Acta cryst., 1974, B30, 292. [8[ Z. Kristallogr., 1966, 123, 391. [9] Acta cryst., 1974, B30, 687. [101 Z. Kristallogr., 1976, 144, 91.

•py

(КТО,

Н,0

представлена комплексом с 3,5-диметилпиридипом, вторая — комплексом с 3,4-диметилпиридином. Еще более интересны соединения, содержащие бидентатный лиганд лезо-стильбендиа-мин C6H5CH(NH2) — CH(NH2)C6H5 [5]. Голубая и желтая формы в растворе взаимно переходят одна в другую, в то время как гидратированная голубая форма (р.=3,16рв) дихлоро-ацетата содержит октаэдрнческие ионы д, желтая форма (ц = = 2,58и,в) содержит плоские ионы типа е и октаэдрнческие молекулы ж в соотношении 1:2, Это то же соотношение диамагнитных и парамагнитных комплексов, что и у упомянутого выше NiBr2(PPh2Bz)2. Такому соотношению отвечают близкие промежуточные значения рэфф.

Ж

Н,0

следующий ёлилсаиший а сапом на. расстояншл 3,25А

ОСОСНС1

2, [ 2 А

БСОСНП,

Xi(II), образующий четыре связи, лежащие в одной плоскости. К числу плоских диамагнитных комплексов относится ион Ni(CN)42~, изученный в составе калийной [1] и других [2] солен (Ni—С 1,85 А), а также молекулы типов я [3] п б [4].

К многочисленным комплексам с бидентатпыми лигандами относятся тиооксалатпый ион в [5], молекулы типов г [6] и д [7] и глпоксчмат с [8]. особенностью которого является образование коротких внутримолекулярных водородных связей. Никель, как п многие другие металлы, образует комплекс с фталоцнапинамн [9], при этом М(П) замещает 2Н в C52HI8N8 (рис. 27.9).

Известны также островные и цепочечные многоядерные струм ур;.:, В Ni:L» (где I. - Н.ЛСИ2СН«5) (схема ж) [10] три атома никеля находятся на одной прямой, причем вокруг каждого атома никеля осуществляется плоское расположение четырех связей. В результате симметричного расположения хе27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.8. Структурная химия никеля Зс11

Et3P-^.18A

латов вокруг центрального атома Ni и ^-конфигурации относительно концевых атомов никеля молекула в целом имеет не-С —1 д В А

Nj 1,87 А

а 6

НС^'А

ФС'IIфенил)

Ni

Д Ni If

RC.

O-H-0

NН НCR

O-H-0

*2,4S A*

,N

плоское теист-строение. Расстояния Ni—Ni в этом комплексе равны 2,73 А.

М-1Ni^M N

Меркаптопроизводныс никеля представляют собой смеси нерастворимых полимерных материалов и гексамеров. Молекула [Ni(SC2H5b]6 [П] схематически изображена на рис. 27.10. Шесть атомов Ni компланарны и соединены двенадцатью мер-каптогруппами. Связи, образуемые никелем, направлены к вершинам плоского квадрата. Все углы в циклах Ni2S2 составляют 83°, а длины связей имеют следующие значения: Ni—S 2,20 А, Ni—Ni 2,92 А (в среднем). Комплекс с диметилпиразином NiBr2L [12] (з)

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиции из орхидей искуственных купить
Фирма Ренессанс: купить раскладная лестница на чердак - качественно и быстро!
кресло руководителя nadir
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает ZyXEL GS1900-48 - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)