химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ный}

оптически активные

372 27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.7. Структурная химия кобальта 373

например [Co(NH3)5SO3JN03 и [Co(NH3)5N02]SCV\ Для таких пар (так же, как и в случае «в»), понятие изомерии приложило только к твердому состоянию, поскольку сами комплексы имеют различный состав.

в) Так как многие октаэдрические комплексы являются ионами и МОГУТ иметь заряды разного знака, как, например, в ряду [Co(NH3)4(N02)2J+, [Co(NH3)3(N02)3],

[Со (NИз)2 (N02) 4J"", то можно, очевидно, синтезировать кристаллические соли, в которых и катион, и анион представляют

собой октаэдрические комплексы. Следовательно, могут существовать пары солен одинакового состава, содержащие два

различных металла, например [М'А6] [М2В6] и [М'В6] [М-А6].

В частности, были синтезированы пары солей

[Со(КНз)б][Сг(СЫ)6], [Cr(NH3)6][Co(CN)6] и

[Co(NH3)4(H20)2][Cr(CN)6], [Cr(NH3)4(H20)2][Co(CN)6]**.

III. Полимерия. Рассмотрим соль типа [МАпВб-,1][МАб-„В„], в обоих комплексных ионах которой центральные атомы представлены одним и тем же металлом'. Кристаллы зтого соединения состоят из равного числа октаэдрических комплексных попов обоих типов, так что простейшая структурная формула совпадает с приведенной выше. Эмпирическая формула, однако, имеет вид МА3В3, соответствующий совершенно другому соединению, в котором все структурные единицы идентичны. Именно так соотносятся соединения Со (NH3) 3 (N02) з и [Co(\H3)6][Co(N02)6]. Другой, несколько более сложный пример: соль [ (NH3) зСо(ОН) 3Co(NH3) 3]СЬ имеет тот же состав, чт и [Co{(OH)2Co(NH3)4}3]Cl6***.

В советской литературе к ионизационным мстамерам принято относить изомеры, отличающиеся положением во внутренней и внешней сфере одних п тех же ионов (например, приведенные выше соединения с S04 и Вг). Упомянутые сульфато- и нптрптокомп.тексы служат примером так называемой суммарной изомерии. — Прим. перев.

у* В советской литературе изомерия такого типа называется координационной. Если изомеры отличазотся между собой положением во внутренней и внешней сфере нейтральной молекулы, например молекулы в [Сг(Н»0)В]С13, ]СгС1(Н20)51С12-Н20 и [СгС12(Н20)4]С1-2Н20, то такого рода изомерия называется сольватной. Выделяют еще один тип изомерии координационных соединении — изомерию координационного положения, когда изомеры отличаются между собой природой мостиковых групп. — Прим. перев.

*** В советской литературе полимерия такого типа называется координационной.— Прим. перев.

Структуры амминных комплексов кобальта. Рентгенострук-турные исследования позволили установить строение многих аммпнов кобальта. При исследовании каждого отдельного соединения особый интерес могут представлять разные аспекты строения: длины связей, способ присоединения лигандов к металлу', их взаимное расположение (геометрическая изомерия) или общая стереохимия в случае более сложных (многоядер374 27. Элементы УШ группы и другие переходные металлы

27 Ы. Структурная химия никеля 375

пых) соединений. Например, связь Со"1—N в [Co(XHs) е]1з имеет длину 1,94 А, а Со11—N имеет длину 2,11 А в [Со(ЫН3)б]С1г (и 1,85 А в плоском комплексе).

В [Co(NH3)4C03]Br-H20 присутствует бпдептатпып лиганд С032_. Расстояния Со—N приведены па рпс. 27.8,6; удлинение связи Со—N в TJOUTTc-положенпи к бпдентатпому лнгаиду, по-видимому, действительно имеет место. С другой стороны, в [Co(NH3)5C03]Br-H20 группа СОз2- монодентатна и, по-вио ©

,0

Н31

З +

О

'°~п\/1

О CN

.Содимому, образует водородную связь между одним атомом О и одной из NFb-rpynn (рис. 27.8, е).

В случае комплексов СоА4В2 (а также комплексов других типов) структурное исследование необходимо для того, чтобы с определенностью установить относительное расположение лигандов, например трансположение атомов С1 в fCo(NH3):i(H20)Cl2]+ или двух молекул \Н. в [Co(NH3)2(N02)4]~ Ранее этому последнему иону в соли Эрдмана на основе согласующихся между собой химических данных была приписана tfuc-конфигурация.

Существует три типа двуядерных кобальтамминов: с одинарными, двойными и тройными мостиками между атомами металла; роль мостиков в большинстве случаев выполняют С1, ОН,

NH> и 02. О мостиковых цианосоединениях см. разд. 22.1.3 и табл. 27.4.

;Со:со'

;со*

Н

100°

Н

Структуры красного диамагнитного пероксо- и зеленого парамагнитного счпероксосоеднпеннй описаны в гл. II. Примеры двуядерных комплексов с мостиковыми лигандами приведены в табл. 27,4; отметим некоторые детали строения мостиковых групп:

1,оь /

"Со^

?"Со(еп)2

153" 1.97 А

[Co3(NH5)8(OH)2

Особый (N02)2(CN)

(епЬСо'

штерес представляет поп

ij3+; он содержит не только мостиковые ОН-груп-пы, но и ионы N02~, образующие мостики посредством атомов О в N (рис. 27.8, г). В [en2Co (NH2) (S04) Со еп2]3+ присутствует мостиковая S04-rpynna (см. выше).

[Co{™>(NH,)4)

Вг3

Примерами более сложных олигомерных комплексов с мостиковыми лигандами могут служить

(N Н 3) 3Со- ОН- Со- OH-Co(NH 3) 3

второй из них (рис. 27.8, 3), уже упоминался в

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кп резиденция бенилюкс официальный сайт
моноколесо airwheel купить
концерт имидж драгонс в питере
история любви комедия ошибок спектакль актеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)