химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

согласовывалось с существованием и количеством изомеров многих комплексов. Например, октаэдриче-скип комплекс СоА4В2 может существовать только в виде двух изомеров (цис- и транс-), тогда как для гексагональной ила тригонально-призматической моделей их должно быть три. И то обстоятельство, что многочисленные комплексы такого состава были выделены только в двух изомерных формах, являлось сильным косвенным доводом в пользу октаэдрической модели. Демонстрация оптической активности КзСо(С204)3 убедительно подтвердила октаэдрическую направленность связей, образуемых атомом Со. В настоящее время хорошо известно, что октаэдрический комплекс МА3, где А — бидентатная группа, например С2 042~, en, энантиоморфеп; однако следует помнить, что успешное расщепление этого соединения на оптические изомеры оказалось неожиданным, поскольку ранее ему приписывали формулу двойной соли ЗК2С204-Со2(С204)3. Тем не менее любопытен факт, что некоторые химики не считали расщепление солей типа К3Со(С204) 3 и [Co(NH2CH2CH2NH2)3]Br3 на оптические изомеры доказательством гипотезы Вернера. Продолжало существовать убеждение, что оптическая активность каким-то образом зависит от присутствия в комплексе органического радикала. Последние сомнения были сняты, когда Верпер расщепил на оптические изомеры чисто неорганический комплекс — амин кобальта [Со4 (ОН) 6 (NH3) 12]С16. Тип структуры, предложенный для соединений, содержащих катион данного типа (см. ниже рис. 27.8, е), был подтвержден для ряда солей, содержащих [Со4(ОН)6еп6]б+.

Некоторые представления о сложности химии аминов кобальта можно почерпнуть из следующего факта: согласно опубликованным данным, было синтезировано не менее девяти соединений с эмпирической формулой Co(NH3)3(N02)3. На

24—1284

?370 27. Элементы УШ группы и другие переходные металлы

27.7. Структурная химия кобальта 371

последующих примерах будет показано, что существует много разных типов изомерии и полиморфизма.

Изомеры имеют одну и ту же молекулярную массу, но различаются по физическим и (или) химическим свойствам. Можно выделить следующие типы изомерии.

I. Стереоизомерия. Изомеры содержат строго одинаковые наборы связей, в таких изомерах связаны между собой одни и те же пары атомов.

а) Взаимное положение атомов одно и то же; единственное

различие между изомерами состоит в том, что они соотносятся

как объект и его зеркальное отражение (оптическая изомерия).

б) Атомы, образующие изомеры, расположены в пространстве по-разному относительно друг друга (геометрическая изомерия).

К оптически активным комплексам, расщепленным на изомеры, относятся [Со(С204)3]3 , [Соеп3]'+ и [Со еп2С12] '. Если хелатная группа несимметрична, ситуация осложняется, так как на оптическую изомерию может наложиться стереоизомерия. Для симметричной группы, занимающей два координационных места (например, С204), которую можно представить в виде А—А, существует только один стереоизомер(1), который, естественно, может находиться как в право-, так и в левосторонней модификации. Если же группа несимметрична, то возможны две формы (II и III), аналогичные двум, стереоизомерам комплекса СоА3В3, и каждая из них энантиоморфна. Обе формы получены для грис-глнцинового комплекса Co(NH2CH2COO)3.

I и ш

Были выделены все три возможных изомера комплекса [Со dien2]3+ с тридептатпым лпгандом dien = H2N—СН2—СН2—

/й—ч /"PS /\\ ?

—NH—СН2—СН2—NH2 и определена структура s-граневого iiioMcpa грпбромпдл [Со dien2]Br:i.

Интересные примеры энантио.морфизма дают некоторые дву-ядерные комплексы с мостиковыми лигандами. Например, [cn2Co(NH2) (N02)Coen2]Br4 существует в d- и /-формах, а также в .пезо-форме:

мезо- d- и I-формы

Оптические изомеры этого соединения были получены Вернером путем расщепления d-бромкамфорсульфоновой кислотой.

Было получено много пар геометрических изомеров, например «виолео»- и «празео»-ряды, цис- и транс-комплексы [Co(NH3)4Cl2[Cl*.

II. Структурная изомерия. Она включает все случаи изомерии, когда в разных изомерах образуют связи различные пары атомов. Они могут, следовательно, сильно отличаться по химическим свойствам. Мы можем выделить три простых типа структурной изомерии.

а) Некоторые кобальтаммины, содержащие группы типа NO, или SCN, существуют в двух формах. Изомерия здесь возникает вследствие возможности присоединения лиганда к атому металла двумя разными способами: М—N02 или М—ONO и М—SCN или М—NCS соответственно. При обработке в соответствующих условиях хлорида аквапентаамминкобальта [Co(NH3)sH20]Cl3 азотной кислотой образуется красное соединение, которое при взаимодействии с разбавленными неорганическими кислотами выделяет оксиды азота и при обычных температурах медленно (а при 60°С быстро) переходит в коричневый изомер. Последний вполне стабилен по отношению к разбавленным кислотам. Эти изомеры имеют формулы [Co(NH3)50N0"|Cl2 и [Co(NH3)5N02]Cl2. Такие «связевые»** изомеры были идентифицированы в структурных исследованиях [Co(NH3)3SCN]Cl2-H20 и [Co(NH3)5NCS]Cl2,

s-граиевыи^ [неактив

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
крупноформатный керамический блок porotherm
купить ручку на планке белого цвета
аккумулятор россия 60v
тумбы verda

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)