химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ии выражено еще резче: два расстояния Со—О составляют 2,00 н 3.1 i А, причем четыре атома типа В лежат в одной плоскости с атомом Со, а углы 0А—Со—Од составляют 97°, так что коор-шпацня металла здесь значительно ближе к правильной тетраэдрической. Магнитный момент обоих комплексов близок к i.6|ii! — значению, типичному для высокоспиновых комплексов Со(П).

Литература. [1] Inorg. Chem., 1966, 5. 1420. |21 Inorg. Chem., 1966, 5, 1208.

.27.7.2. Кобальт(1П), образующий шесть октаэдрически направленных связей: кобальтаммины. Известно очень большое число островных комплексов, в которых кобальт(Ш) образует октаэдрически направленные связи. Лиганды могут быть монодсн-татными, например в [Co(N02)6]3-, [Со(CNJ61 [Co(NH3),] [1] нон [Co(C03)o(HoO)i] "? [21, бидентатными, например в Со(асас)3 [3] и CoL3 [4], где L=S2CS(C2H5), S2CO(C2H5), S2CN(C2H3)2, или трпдентатными, например в Со(!х13(С6Н5)г)з [5.] Структура диазоаминобензола (1,3-дифенилтриазена), показанная на рис. 27.8, а, представляет интерес в сопоставлении со структурой димерного комплекса меди Cu2(N3C6Hs)4 (разд. 25.5.1). Наиболее распространенная группа комплексов кобальта — это аммиачные комплексы кобальта, среди которых много примеров соединений упомянутых выше типов. Название «кобальтаммины» мы будем далее использовать для обозначения любых октаэдрических комплексов кобальта(III), в которых все или несколько координационных мест заняты аммиаком или молекулами амина.

Именно открытие того, что СоС13 может образовывать устойчивые соединения с тремя—шестью молекулами NH3, и привело Вернера к выводу, что в таких молекулярных соединениях,

как CoCl3-6NH3, шесть молекул NiЫ ? образуют »ок->\т атома лшталла первую координационную сферу, а три атома хлора

368 27. Элементы V 111 группы и другие переходные металлы

27.7. Структурная химия кобальта 3691

находятся во внешней координационной сфере. Это согласовалось с химическими свойствами соединений, с числом ионов, образующихся при диссоциации молекулы, и с числом изомеров, образуемых комплексами со смешанными лигандами, например [Со(ГхТТ3)4С124Т. Часть молекул аммиака в комплексе [Co(NH:t)6J'!~ (или все они) может быть замещена другими лигандами, например С1~, Н20, СОз2-, N02~, C20.r~, NH2CH2CH2NH2 (en) и др. Из всех амминных комплексов. СоОз, содержащих от трех до шести молекул аммиака, первый представляет собой неэлектролит, тогда как остальные — дв\\-. трех- и четырехионные электролиты, так что их формулы можно записать как Co(NH3)3CI3, [Co(NH3)4Cl2]CI, [Со (NH3) 5C1]C12 и [Со(ЫН3)6]С13. Поскольку существует много способов взаимного расположения внутрисферных заместителей вокруг атома кобальта, число таких комплексов очень велико. В этом отношении соединения кобальта можно сравнить с комплексами Cr(III), однако последние к настоящему времени значительно менее изучены.

Многие кобальтаммины легко получить путем окисления аммиачных растворов солей кобальта(П) при пропускании тока воздуха. Например, если такой раствор содержит СоС12 и NO2" или С032~, то из него кристаллизуется коричневая соль Эрдмана NH4[Co(NH3)2(N02)4] или красный [Со(NH3)4C03]CL. Из раствора Co(SCN)2 с высокой концентрацией аммиака при стоянии на воздухе выделяются кристаллы двуядерного комплекса [(NH3)5Co-02-Co(NH3)5](SCN)4. Такой способ синтеза приводит к образованию в растворе смеси кобальтамминов (как одно-, так и многоядерных); состав выделенного продукта : а-висит от различия в растворимости компонентов смеси. В качестве иллюстрации устойчивости некоторых кобальтамминов мы можем указать на действие концентрированной серной кислоты на [Co(NH3)6]CI3, приводящее к образованию сульфата гекса-амминкобальта, который не разрушается при реакции. Аквапен-тааммип [Со(NH3)5Н20]С13 устойчив в водном растворе вплоть до 100°С, и даже тогда комплекс не пазнушается, а наблюдается его перегруппировка в [Co(NH3)5Cl]Cl2.

Кобальтаммины, включая Co(NH3)3F3 (кроме K3CoF6, магнитный момент которого равен 5,3рв) диамагнитны, за исключением некоторых особых случаев, когда неспаренный электрон находится на лиганде, например 02~ (см. ниже). Их устойчивость, по-видимому, связана с тем, что 12 электронов связи, дополняющих ?г6-электронную конфигурацию Со(III), создают 18-электронную оболочку для заполнения девяти имеющихся орбиталей; в комплексах Сг(III) на г2в-орбиталях находится по одному электрону (у Сг(Ш) отсутствует различие в магнитных моментах для низко- и высокоспиновых комплексов).

Со

нцзкоспиювыи номплекг.

Сг'" ,Г

'2Евьгеокоспинов&и лещплекс И 2 SP ^-евязи

Литература. [11 Acta crysl, 1973, В29, 822. [21 Acta crvst, 1976 B32, 466 131 ACTA cryst., 1974, B30, 822. [4| Acta crvst., 1972, B28, 2231. [5[ J AM CHEM Soc, 1967, 89, 1530.

Изомерия кобальтамминов. К настоящему времени октаэдрическая координация кобальта установлена рентгеноструктур-пымн исследованиями очень большого числа кристаллических кобальтамминов; однако когда такое строение было впервые предложено, оно далеко не являлось общепризнанным. Тем не менее оно хорошо

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на стол молодоженов заказ
Компания Ренессанс лестница на заказ - оперативно, надежно и доступно!
кресло престиж производство
боксы для хранения вещей свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)