химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

1,89 А) [5] и в K4[Fe(CN)6]. Строение берлинской лазури и родственных соединений вкратце обсуждается ниже.

Атомы Mo(IV) Mo(V), W(IV), W(V), Re(V), Re(VI) образуют комплексы с восемью группами —CN. Чаще всего они построены как квадратные антипризмы (Dta, 8m2) или имеют до-декаэдрическую (Did, 4m2) конфигурацию; однако в соединении Cs3[Mo(CN)8]-6Н20 обнаружена конфигурация в виде двухшапочной тригональной призмы [6]. Но лишь небольшое число ионов имеет структуру, достаточно близкую к этим идеальным геометрическим многогранникам, что следует из рассмотрения величин углов, вычисленных для этих конфигураций [7], хотя строение соединений, приведенных в табл. 22.2, достаточно хорошо описывается на основе аптипризмы или додекаэдра.

С точки зрения химии наибольший интерес представляют следующие факты: 1) один и тот же ион, например Mo(CN)83~, может иметь различные конфигурации в разных солях; 2) одинаковую конфигурацию могут иметь такие ионы, как Mo (CN)S342 22. Цианиды, карбиды, карбонилы и алкилы металлов

22.1. Цианиды металлов 43

и через атомы С, и через атомы N, причем связи М—С—N—М коллинеарны или почти коллинеарны. Простейшая островная

а 6 R R

I I R-AU-CsN-AU-R

! I

N С

II! II!

С N

R-AU- N=('-Au-R I

R R

молекула этого типа ? ченная в кристаллах

взаимопроникающих бой ни одной связью

— (NH3)5Co-NC-Co(CN)5 (a) [1], изу-моногидрата. Более сложным примером является циклическая молекула [Au(,«-C3H7)2CN]4 (б) [2]. Примеры прочих основных типов структур: цепочечные структуры AgCN и AuCN, Ag3CN(N03)2 (гл. 25); слоистые структуры неизвестны для простых цианидов, но обнаружены в Ni(CN)2-(NH3)-С6Нб [3] (разд. 1.5.2); трехмерные структуры Zn(CN)2 [4] и Cd(CN)2 [5] со структурой аптп-Сн20 (разд. 3.10.3); берлинская лазурь и родственные соединения, которые обсуждаются в следующем разделе. Структура антикуприта показана на рис. 22.4. Так же, как и структура Cu20, она состоит из двух одинаковых каркасов, которые не связаны между со-Cd—С или Cd—N (см. гл. 3).

Литература. [1] Inorg. Chem, 1971, 10, 1492. [2] Proc. Roy. Soc, A, 1939,173, 147. [3] J. Chem. Soc, 1958, 3412. [41 Acta Physicochim. URSS, 1945, 20, 247. [51 ИЗВ. АН СССР, 1941, 31, 350.

22.1.1. Берлинская лазурь и родственные соединения. Растворение цианидов некоторых металлов, например Fe, Со, Мп, Сг, в избытке раствора щелочного цианида приводит к образованию комплексных ионов M(CN)6. Щелочные и щелочноземельные соли этих комплексов растворимы в воде и хорошо кристаллизуются. Гексацианоферраты (II) и гексациаиохрома-ты(П) (например, K4Fe(CN)6 и K4Cr(CN)6) бледно-желтого цвета. Гексацианоферраты(Ш) и гексацианомаиганаты(Ш), например K3Fe(CN)6 и КзМп(СЫ)6 более темного цвета и получаются окислением солей M(CN)64~. Ионы M(CN)e4^, содержащие марганец и кобальт в растворе, самопроизвольно окис

a Fe Fe (CN)S

ляются на воздухе до солей M(CN)63~. При добавлении растворов этих комплексных цианидов к растворам солей переходных металлов или Cu(II) во многих случаях образуются нерастворимые соединения. Так, добавление гексациаиоферрата(П) калия к растворам солей Fe (III) вызывает выпадение осадка берлинской лазури, а соли Си(II) дают коричневый цианофер-рат(П) меди. Эти осадки обычно образуются в виде хлопьев и при промывании могут образовывать коллоидные растворы. В сухом виде они очень устойчивы к действию кислот, тогда

6 К Fe Fe (CN)6

в К2 Fe Fe (CN)6

Рис. 22.5. Взаимосвязь между берлинской зеленью (а), растворимой берлинской лазурью (б) и гексацианоферратом(П) железа(II)-дикалия KEFeFe(CN)6 (в).

как цианоферраты(П) щелочных металлов под действием разбавленной НС1 образуют кислоту H4Fe(CN)6. Ясно, что по своему строению эти соединения сильно отличаются от простых растворимых цианоферратов (II).

Соединения железа были известны в течение нескольких столетий и ценились как красящие вещества. Название «берлинская лазурь» дано соединению, образующемуся из раствора соли Fe (III) и цианоферрата (II), в то время как комплекс, который получается из соли Fe(II) и цианоферрата(Ш), был известен как турнбуллева синь. По данным исследований у-резонаисных спектров, следует, что оба этих соединения являются гидратированным комплексом Fe4"I[FeII(CN)6]3 с высокоспиновым Fe (III) и низкоспиновым Fe (II) в отношении 4:3 [1]. Известна также «растворимая берлинская лазурь» состава KFe[Fe(CN)6], которая также является цианоферра-том(П). Большинство (если не все) соединения, которые мы будем обсуждать, гидратированы; природу гидратной воды мы рассмотрим позже.

Рентгеноструктурное исследование [2] берлинской лазури и родственных соединений показало, что в цианоферрате железа (III) (берлинская зелень) FeFe(CN)e, в растворимой берлинской лазури KFeFe(CN)6 и в белом нерастворимом комп22. Цианиды, карбиды, карбонилы и алкилы металлов

лексе K2FeFe(CN)6 атомы железа расположены в узлах кубической гранецентрированной решетки. На рис. 22.5 атомы Fe(II) представлены заштрихованными кружками, а атомы Fe(III)—светлыми. На рис. о все атомы же

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сухую смесь для стяжки пола
наклейка знак заземления диаметр 20
ludovico einaudi купить ,билеты 2017
где учат на специалистов газовой сферы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)