химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

нно).

В CoH(PF3)4 четыре атома фосфора занимают вершины искаженного тетраэдра, причем углы между связями лежат в пределах от 102 до 118°, но, так как Н, по-видимому, связан с атомом кобальта, это соединение является примером пятикоор-дпнационного атома кобальта. Координаты атома водорода при структурном исследовании определить не удалось.

Литература. [1] Inorg. Chem., 1970, 9, 767. [21 Inorg. Chem., 1967, 6, 1208. F31 Inorg. Chem., 1967, 6, 955. [4] Chem. Comm., 1967, 763. [51 Inorg. Chem., 1966, 5, 879. [6] Inorg. Chem., 1967, 6, 483. [7] Inorg. Chem., 1969, 8, 2729. [81 J. Chem. Soc., A 1966, 1317. [91 Inorg. Chem., 1965, 4, 1729. [101 J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 4253. [Ill Inorg. Chem.. 1970, 9, 2403.

Кобальт(П), образующий шесть связей. За единственным, отмеченным ниже исключением, шесть связей направлены к вершинам октаэдра. Такое строение установлено в трехмерносет-чатых комплексах, кристаллических бинарных соединениях (СоО. СоХ2 и др.), слоистых структурах, например K2CoF4 и BaCoF4, цепочечных структурах, например комплексах типа СоС12(ру)2, а также в многочисленных островных комплексах, например транс-Co (\С6Н5) 4С12, Со(диметилглноксим)2С12 и Со(асас) о (ру) 2 [1]. В комплексах с ацетил ацетоном координаа 6 в

Рис. 27.5. Строение молекул Со4(асас)8 (а), Со3(асас)б-Н20 [б), Сог(асас),(Н20)2 (в).

ционное число кобальта (II) всегда достигает шести. Безсоль-ватный ацетилацетонат сублимируется в тетрамерной форме Со4(асас)в [2], однако из растворов в инертных растворителях, содержащих небольшую примесь воды, могут быть выделены со-единения с различной степенью полимеризации: Со3(асас)6-Н20 [3]. Со2(асас)4(Н20)2 [4] и, наконец, мономер Со(асас)2(Н20)2 [5]. Это соответствует расщеплению тетраме-ра [Со(асас)2]4 (рис. 27.5, а) по грани А с образованием б или по граням А и В с образованием в, т. е. Со2 (асас) 2 (Н20) 2; освобождающиеся координационные места замещаются молекулами Н20. В красной диамагнитной модификации [Со2 (CNCH3) ю](СЮ4) 4 [6] одной из шести октаэдрически направленных связей является связь металл — металл. В этом ионе Со(П) изоэлектронсн Мп(0) и образует структуру того же типа, что и в Мп2(СО)ю (скрещенная конфигурация с расстоянием Со—Со 2,74 А). Голубой раствор этого соединения и голубые кристаллы, по-видимому, содержат анионы [Co(CNCH3)s]2+; парамагнетизм соединения соответствует одному неспаренному электрону.

Сильно искаженный шестикоординационный многогранник кобальта(И) в соединении Co(N03) JOP (СН3) 3]2 [71 описан в гл. 18.

Необычный тип изомерии проявляется в соединениях Co(CNR)4I2 [8], в которых R — это, например, С6Н5. Парамагнитный изомер состоит из островных октаэдрических молекул транс-конфигурации (с почти линейными фрагментами

366 j'7. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.7. Структурная химия кобальта 367

\/ -Ci>/ \

Со—С—N—R) и содержит кобальт(П) в низкоспиновом состоянии. Другой изомер характеризуется диамагнетизмом, содержит димерные ионы а, в которых, по-видимому, существует спиновой обмен по связям Со—I—Со.

\ / -< (1/ \

Ион [Со3 (OCH2CH2NH2) в]2+ является единственным примером тригонально-призмэтической координации кобальта (II)

атомами кислорода. В этом ноне (рис. 27.6) у концевых ионов кобальта (III) осуществляется октаэдрическая координация, тогда как центральный ион кобальта(П) образует координационный многогранник в форме тригональнон призмы [9]. Возможно, что эта необычная координация связана с геометрией лигандов: при тригонально-призма-гической координации центрального атома Со достигается лучшая упаковка СНо-групп (которые не показаны на рис. 27.6), чем при октаэдрической координации.

Литература. [1] Inorg. Chem., 1968, 7, 1117. [2] Inorg. Chem., 1965, 4, 1145. [31 J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 38. [4] Inorg. Chem., 1966, 5, 423. [5[ Acta cryst 1959, 12, 703. [6] Inorg. Chem., 1964, 3, 1495. [7] J. Am, Chem. Soc. 1963, 85, 2402. [8] Acta cryst., 1975, B31, 40. [9] J. Am. Chem. Soc, 1969, 91 2394Л he

®— м ®

Рис 27.7. Координация металл.'» четырех ондентатнык лигандов.

Кобальт(П), образующий восемь связей. В ряде комплексов осуществляется координация четырьмя бидентатными лигандами, причем расположение четырех пар атомов кислорода можно описать как тетраэдрическое. Примерами таких комплексов служат [Co(02CCF3)4] (As^HsJih W 11 !Co(NOa)t] (As(CoH»)«): [2]. В комплексах этого тина воссм.. атомов кислорода (от четырех бидентатных групп), расположенных вокруг металла, образуют две группы 4А -1- 4В, каждая йз которых определяет два взаимопроникающих неправильных тетраэдра (рис. 27.7, а). Восемь атомов лежат в вершинах додекаэдра (рис. 27.7, б). В Ti(N03)4 расстояния М—О до атомов А п до атомов В одинаковы; в [Со(гМОз)4]2- они существенно различаются (2,07 и 2,45 А), так что Со образует четыре более прочные п четыре более слабые тетраэдрически направленные ?связи (4 + 4, т. е, искаженный восьмпверпшннпк). В трпфторо-ацетатном комплексе искажение додекаэдрпческоп координац

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предлагаем приобрести в КНС Нева выбрать ноутбук - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
щув1-м-7,5
пленка oracal разные цвета купить в москве
кронштейн для тв настенный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)