химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

мерносетчатого комплекса, в котором каждый атом кобальта связан с четырьмя другими посредством органического лиганда (ср. с Си(Ы2СзНзЬ; разд. 25.7.1). В Со304 существуют тетраэдрические фрагменты Со (И) и октаэдрнческие фрагменты Со3+ (с расстояниями Со—О 1,99 и 1,89 А соответственно) [3aJ. Для сравнения связь Со2+—О в СоО имеет длину 2,13 А.

Связи, лежащие в плоскости квадрата, образуются только в комплексах с некоторыми полидентатными лигандами или в комбинации с такими лигандами, где стерические факторы исключают возможность тетраэдрической координации. Сюда относятся низкоспиновый комплекс с фталоцианином. бнесали-цилальдегиддииминовый комплекс (а) [4] (в котором максимальное отклонение атомов от плоскости комплекса составляет 0,6 А, а длина связи Со—O(N) равна 1,85 А) и, наконец ион б в соли [Co(mnt) 2][N(C4H3) 4]2 [5]. Магнитный момент этой соли (3,92р.в) соответствует трем неспаренным электронам (d1).

Кобальт(П), образующий пять связей. Несколько произвольно примеры соединений Со(П) с КЧ 5 можно подразделить па три группы (рис. 27.4): 1) тригонально-бипирамидальные комплексы с монодентатными или «треножными» (триподны.ми) тетрадентатными лигандами; 2) комплексы, для которых характерна квадратно-пирамидальная структура с атомом металла, приподнятым на 0,3—0,6 А над центром основания; 3) димерпые комплексы, образующиеся из плоскоквадратных соединений

NC..,S ,S-fс—\ /"-С || Со 11

а с_с

..CN

С-< >С"-С-Нз

Ему изоструктурно соединение Ni(II). Трехвалентные Ni(III) и Cu(III) образуют комплексные ноны [M(mnt)2]" |6J. Аналогичный ион, образуемый Со(III) и лигандом в, имеет магнитный момент 3,18р.в, несколько более высокий, чем только спиновое значение для конфигурации с двумя неспаренными электронами (fif°). Это также плоский комплекс [7].

Молекула транс-Со(РЕ12РЬ)2(мезитил)2 (где Et — этил, рр — фенил) [8] служит примером плоскостной координации в спин-спаренном комплексе а"1 с монодентатными лигандами.

Литература. ГП Acla cryst., 1975, В31, 613. (2] Acta cryst.. 1975, B31, 1543. [31 \cta crvst.. 1975, B31, 2369. [3a( Acta cryst., 1973, B29. 362. [1[ Acta cryst., 1969 B25, "1675. [51 Inorg. Chem . 1964, 3. 1500. [61 Inorg. Chem., 19G4, 3, 1507. j71 Inorg. Chem., 1968, 7, 741. [81 J. Chem. Soc, 1963. 3411.

ML2, в которых каждый атом металла образует пятую (более длинную) связь с центральным атомом второй половины димера. Многие комплексы обладают конфигурацией, промежуточной между тригонально-бипирамидальной и квадратно-пирамидальной; в некоторых случаях образование пятикоординацион-ных соединений должно рассматриваться как вынужденное из-за невозможности достигнуть координационного числа 6 вследствие большого размера лиганда. Эти промежуточные структуры мы включим в группы 1 или 2.

1. Два^ упомянутых типа комплексов с тригонально-бипирамидальной координацией металла схематически изображены на рис. 27.4 (1а) и 27.4(16). Примерами комплексов типа а могут служить: катион в [Со(2-пиколин-1\>-оксид)5](С104)2 [1] с аксиальными связями (2,1 А), несколько более длинными, чем экваториальные (1,98 А), а также менее симметричная молекула Co(CO)4SiCl3 [2]. В соединении [CoBr (Me6tren)]Br [3] (рис. 27.4(16) Со лежит на 0.3 А ниже экваториальной плоскости: углы N1—Со—N2 равны 81° и углы N2—Со—№ — 118°; аксиальная связь Со—N1 (2,15 А) несколько длиннее, чем экваториальная Со—N2 (2,08 А). Эти искажения, по-видимому, обусловлены геометрией лиганда. Большее искажение наблюдается в Co(QP)Cl [4], где углы между экваториальными связями составляют 109, ИЗ и 138° (QP является фосфорным

304 27. Элементы УШ группы и другие переходные металлы

27.7. Структурная хамил кобальта ЗВ5

аналогом QAS, разд. 27.9.6). Еще сильнее искажен координационный полиэдр в структуре CoBr2 (HP (СоН5) 2) 3 [5], где углы

между экваториальными связями равны 98, 126 и 136°, а две

связи Со—Вг, обе экваториальные, имеют существенно разную

длину (2,33 и 2,54 А). (В работе [5] во всех формулах атомы

водорода опущены.) Комплексы с аминами большого размера

имеют промежуточную конфигурацию, это относится, в частности, к высокоспиновым комплексам Co(Et4dien)Cl2 [6] и

Co(Me5dien)CI2 [7], где в качестве лигандов присутствуют:

/(CH2)!NEt2 /(CH2)aNMea

HNX (Et4dien); Me\ (Me5dien)

\CH2).,NEL \CH,)aNMe8

2. Примером мономерного квадратно-пирамидального комплекса (рис. 27.4(2)) может служить CoCl2(L3) [8]. где 1_3 —

тридентатный лиганд а; по своему строению комплекс очень

похож на ZnCl2(terpy) (см. разд. 26.2). Атом металла приподнят над основанием пирамиды на 0,4 А.

а 6 в

3. Димеры того типа, который показан на рис. 27.4(3), найдены в кристалле [Со(б)2]2 [9] и [Co(e)2]2(NBu4)2 [10], где

б и в — лиганды указанного выше типа. В обоих комплексах

атом металла слегка приподнят над плоскостью четырех экранированных S-лигапдов (0,37 п 0,26 А соответственно), а вертикальная связь с пятым атомом S длиннее, чем четыре, направленные к вершинам основания (приблизительно 2,40 и 2,18 А

соответстве

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
костюмы утеплённые в хабаровске купить
WAC6553D-E
Купить квартиру в жилом комплексе Шуваловский на Ломоносовском проспекте
наклейка че гевара

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)