химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

бН5)3)3г\!2 (б) [1в], являющаяся примером соединения, содержащего молекулу азота, связанную с атомом металла. Длины связей в молекуле азота в координированном

ЗСО 27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.7. Структурна'/ химия кобальта 361

<>; I'

и свободном состояниях близки, а длина связи Со—N подтверждает ее повышенную кратность (ординарная связь Со—N имеет длину 1,95 А). В [Ru" (NH3)5N2J2- [И характер координации металлом молекулы N2, по-видимому, аналогичен только что рассмотренному, по вследствие образования в кристалле ра_Р(О0>; 1ЧО01,

ЧГ|0^ I,

в

срск W)

F,HC-6 N

ОСIII'-"*

"Со СО

178-, N

I I KI А.

^Со Р

| I 6 А

ОС'

Р0З

зупорядочепной структуры полученные результаты менее точны. В нашем третьем примере Со(Р(С6Нз)з) (СО) з (CF2CHF2) (s) [2] три лиганда СО занимают экваториальные положения. Тригонально-бипирамидальный ион [Co(CNCH3) 3]+, найденный в перхлоратной соли [3], уже упоминался в разд. 22.1.5.

Кобальт(Ш). За очень немногими исключениями, например иона гетерополикислоты (C0W12O40)5~ (разд. 11.6.1), все комплексы Со(Ш) имеют октаэдрическое строение. Мы отдельно рассмотрим примеры особенно многочисленных амминных комплексов кобальта. Со (III) в высокоспиновом состоянии d6 встречается чрезвычайно редко. Высокоспиновый Со (III) содержится в K3CoF6, но не в Co(NH3)3F3 или других амминных комплексах кобальта.

Кобальт(1У), Бледно-голубое соединение, которое раньше принимали за K3CoF7, позднее оказалось гексафторидом K3CoF6. Коричнево-желтый Cs2CoF6 имеет структуру хлоропла-тината калия [4], а ВаСоОз — структуру BaNi03 с искаженной гексагональной плотнейшей упаковкой Ва и О и расстоянием Со—Со, равным 2,38 А в колонках октаэдров Со06, сочлененных по граням [5]. В противоположность октаэдрической координации, найденной в этих соединениях, в многочисленных ок-сосоединениях Со(IV) и щелочных металлов осуществляется тетраэдрическая координация; эти соединения содержат ионы, подобные тем, которые образует кремний; дискретные ионы Со044~ в Na4Co04 [6] и LisCo06 [7], изоструктурном LigSiOe

[8]; ионы Со2076~ в красно-фиолетовом КбСоО? [9] и цепи в черном К"Со03 [10], имеющем структуру, аналогичную Rb,Ti03 [11].

Литература. |1а] J. Аш. Cliein, Soc, 1977, 99, 739. |1б] Inorg. Chem.. 1977. 16, 430. )1в1 Inorg Chem., 1909, 8, 2719 [lr| Aet.i crvst., 1968, B24, I2S9 [:»| J Chem Soc, A 1967 2092 1-31 Inorg Chem., 1965, 4 318. [4) Z. апогц ALIA. Chem., 1961, 308, 179. [51 Acta crvst.. 1977, B33, 1299, [61 Z. anorg. all|i. Chem.. 1975, 417, 35. [7] Z. anorg. allg. Cliem.. 1973, 398, 54. [81 Naturwiss., 1973. 60. 256. [91 Z. anorg. allg. Chem., 1974, 409, 152. [101 z- a«°rg- allr>. Chem.. 1974. 408, 75. [Ill Z. anorg. allg. Chem,, 1974, 408, 60.

1,73

27.7.1. Стереохимия соединений кобальта(П)—а". Нам следует обсудить проблему возможного расположения четырех, пяти и шести связей Со(Н). В свое нремя ряд выводов о пространственном строении был сделан на основе измерений магнитных моментов, для которых можно было ожидать следующие (только спиновые) значения:

низкосимиовые комплексы

плоские 1

высокоеппновые комплексы

3,87

октаэдрические /

тетраэдрические ) октаэдрические !

Однако магнетохимия соединений кобальта (II) осложняется спнн-орбитальными взаимодействиями. Измеренные величины магнитных моментов почти всегда больше, чем вышеприведенные, и в течение некоторого времени предполагалось, что для двух типов комплексов характерны интервалы 1,8—2,l(.iB и 4,3—4,6рв. Позже для октаэдрических комплексов было найдено много промежуточных значений (например, 2,63 ц,в для Со(tcrpy)2Br2-Н20), н сейчас они перекрывают практически весь интервал значении р. между 2 и 4и,в- Очевидно, что магнитный момент чрезвычайно чувствителен к пространственному окружению атома Со(П) и не может быть рассмотрен в качестве надежного критерия его стереохимии. С открытием высокоспиновых плоскоквадратных комплексов с магнитным моментом, близким к 4р.в, это свойство не может быть использовано даже для распознавания плоскостного и тетраэдрического расположения связей. Поскольку на основе химической формулы не всегда возможно правильно судить и о самом координационном числе металла, мы ограничимся примерами лишь тех соединений, для которых были выполнены дифракционные исследования.

Кобальт(П), образующий четыре связи. Чаще всего четыре связи Со(П) направлены по тетраэдру. Такое расположение связи было найдено в комплексных СоХ42~-ионах (Х = С1, Вг, 'К устойчивых в солях с катионами большого размера (Cs2CoC!4,

362 27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.7. Структурная химии кабалы и 363

(NBu4)2CoI4 и Cs3(CoCl4)Cl), в комплексе [Co(NCS,4]2~", например K2Co(NCS)4-3H20 [1], и в голубых формах соединений с органическими аминами, например СоС12(ру)2 |2]. В розовой или фиолетовой формах этих соединений существуют бесконечные цепи октаэдров, сочлененных по противоположным ребрам. Имидазольное производное Co(NzC3H3)2 [3] служит примером трех

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
индизайн курсы
трузи как делают
купить кастрюли для индукционных плит
падение с моноколеса при отказе гироскопа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)