химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

очных металлов, содержащие анионы, аналогичные силикатам, например Fe045~, Fe207s~ и другие, упомянутые в разд. 11.5.

Комплекс е, содержащий в качестве лигандов тио-п-толуоил-дисульфид и дитио-д-толуат, интересен как пример соединения, содержащего четырех- и пятичленные циклы FeS2C и FeS3C соответственно [7J. Как и в случае соединении железа (III магнитный момент комплексов железа (III) соответствует высо-коеппновои конфигурации (d\ 5,9рв), за исключением'комплексов тина [Fe(CN)6]-- и [Fe(bpy),]*+, содержащих лиганды сильного ПОЛЯ.

Простейшим примером пятикоординационного комплекса служит (FeCIs)2-; результаты спектроскопических исследований (ИК-спектры, спектры комбинационного рассеяния) [8а] соединения (C8Hi8N2)2+(FeCl5)2_ доказывают, что он имеет триго-нально-бипирамидальное строение.

Квадратно-пирамидальное окружение Fe(lII) обнаружено в многочисленных островных комплексах. За исключением FeH(SiCl3)2(CO)C5H5 [86J, в большинстве случаев они представляют собой мономеры, содержащие два бидентатных ли-ганда {ж), или димеры, в которых присутствует пятая более слабая связь (з). Атом металла расположен приблизительно

358

27. Элементы УШ группы и Ордене переходные металлы

27.7. Структурная химия кобальта 359

на расстоянии 0,5 А над центром квадрата основания пирамиды. Димеризация молекул типа ж приводит к образованию комплекса типа и, в котором атом металла имеет искаженно-окта-эдрическую координацию.

Как и в случае железа(II), в комплексах с отдельными лигандами могут проявляться и другие координационные числа. Например, в комплексе Fe[N (SiMe3) 2]3, изоструктурном соответствующему соединению алюминия (разд. 18.4.присутствует железо с плоским расположением трех связей, а ион LFe(\03)4J- содержит железо с КЧ 8 (додекаэдр) (разд. 18.8.7). Ниже приведены другие примеры: близки к значению (2,83цв), ожидаемому для системы с двумя неспаренными электронами (й2).

\ \/ /

S Тс—S

/ \ А

S S

ж) Fe[S2CN(CoH3)il-Cl Teisalcn)Cl''

4S 2 32; Cl 2,27 Inorg. Clicm., 1967, 6. 712

20 1,88; 2N 2,08 J. Chun Soc, A 1967,

Cl 2,24 1598

S) {FcTS.C.(CX). \-h («-BtnN),4S 2,23; S 2,46 Inorg. Chem,, 1967. 6,

' 2003

») riVMcnlCiy 2X 2,10; Cl 2,29 J, Clicm. Soc, A 1967,

30 I,90; 1,98; 2,18 190C

биссалицилидениминат.

Структурные исследования немногочисленных соединений, содержащих железо в более высоких степенях окисления, по-видимому, ограничиваются следующими примерами.

Железо(1\'): Ba2Fe04 [9] изоструктуреи Ва2ТЮ4 и p-Ca2Si04 (железо(IV) имеет тетраэдрическую координацию). В оксидах BaFeOs-д.- х стремится к нулю и содержание Fe(IV) возрастает с ростом давления 02, что благоприятствует октаэдрической координации железа(IV) [10]. Структура имеет плотпейшую упаковку типа АВО;5, описанную в разд. 13.3.1.

Наиболее устойчивыми островными комплексами железа (IV) являются трисдитиокарбамат-катионы, например трис-пирролидилдитиокарбамаг-ион к; их можно получить путем окисления соответствующих соединений железа(Ш) и выделить в виде солей с BF„~ или С104~. Структура, изображенная на схеме к [11J. очень напоминает структуру Fc(S2CNR)3, где расстояние Fe—S составляет 2,41 А.

Расположение шести лигандов при атоме Fe имеет промежуточный характер между правильным октаэдрическим и тритон ал ьно-призм этическим.

Железо(У1). K2FeOa [12] изоструктуреи K2S04, a BaFc04 изоструктуреи BaSCV Магнитные моменты этих соединений

В работе [13] описано восстановление под давлением соединений Fe в высших степенях окисления, например SrFe03^SrFe02,86.

Литература. [I] J. Am. Chem Soc, 1969, 91, 1653. [2] Acta cryst, 1958, II, 599 (31 Acta cryst,, 1967, 22, 296. [41 Acta Chem, Scand., 1967, 21, 2028. [4al Inorg. Chem., 1975, 14, 348. [5[ Inorg. Chem., 1966, 5, 1268. [5a] Inorg. Chem., 1978, 17, 810. [61 Acta cryst., 1967, 23, 581. [7] J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 3281. [8a| J. Inorg. Nucl. Chem,, 1979, 41, 469. [861 Inorg. Chem., 1970, 9, 447 [9] Z anorg allg. Chem., 1956, 383, 330; .1, Res. Natl. Bureau Standards, 1969, 73A, 425 [101 J. Phys. Chem., 1964, 68, 3786, [111 J. Am. Chem. Soc, 1974, 96, 3647 f 121 Z anorg. allg. Cliem., 1950, 263, 175. [13] J. Chem. Phys., 1969, 51, 3305, 4353.

27.7. Структурная химия кобальта

Мы рассмотрим в основном стереохимию островных соединений Со(П) п обширную область химии октаэдрических комплексов Со(Ш). В комплексах с я-связывающими лигандами, например в [Со'-(СО)4]-, Co'-(CO)3NO (разд. 22.3.6), Со»(РМе3)4 [1а] и Co1+X(PR3)3, кобальт проявляет формальные степени окисления — 1, 0 и -М, причем все соединения имеют тетраэдрическое строение, а [Co'+(bpy)5]+ —по-видимому, октаэдрическое.

Кобальт(1). Тетраэдрическая координация была обнаружена в кристаллах соединения а [16], а в ряде структурных работ было установлено образование пяти связей. Молекула Co[S2CN (СН3) 2]>NO имеет тетрагонально-пирамидальное строение, описанное в разд. 18.8.4, молекулы б и в —трипшалыго-бипирамидальное строение. Особый "интерес представляет молекула СоН(Р(С

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электропривод противопожарных клапанов
Магазин компьютерной техники КНС предлагает бюджетные ноутбуки - офис на Дубровке с собственной парковкой.
купить сковороду в одинцово
асикс краснодар

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.06.2017)