химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

,[Zr(C204),|-3112o K;!Zr(ala)2pil20"

Хотя цирконий проявляет координационное число 6 в соединениях с F и О, в некоторых фторидах и оксидах отмечено преимущественное проявление более высоких координационных чисел. К семикоординацнонным комплексам относятся (NH4)3ZrF7, моноклинная модификация ZrO? и ZrOS. Ион Zr4+, очевидно, представляет собой пограничный случай: в противоположность вышеприведенным примерам известна также восьмикоордина-ционная (додекаэдрическая) структура в K2ZrF3 и высокотемпературной модификации Zr02, а также в многочисленных гидратах п гидроксосолях (разд. 14.3.2). Основываясь на энергетических соображениях, легко показать, что существуют очень небольшие различия между двумя преобладающими типами восьмивершннннков, а именно между антипризмоп и додекаэдром. В структуре с непрерывным трехмерным мотивом энергия кристалла может быть минимизирована путем регулирования формы всех различных координированных групп, и в предельных случаях эти геометрические требования действительно определяют состав (и строение) солей, кристаллизующихся из раствора, например Na3TaF8, K2TaF7 и CsTaF6 или (NTH4)sZrFr и K2ZrF6. В изолированных комплексах, содержащих хелатные лиганды, выбор между двумя координационными многогранниками, по-видимому, определяется невалентными взаимодействиями между атомами лигандов. Это определяет форму додекаэдра в:

Inorpf. Clieni., 1953, 2, 250

J. Лги. Chem. Soc, 1965, 87, 1610

триацетат-ион.

1т>ггг. Clicm., 1963, 2, 243 (см. разд. 1 -V 1.2)

антипризмы в:

Zriacac)4

[Zr,(()lI)K{I1.0)„,|Cl,-1211/1 ве гексадентатного лиганда возможна ионами М2+ и М3+ малого размера. Даже наименьшие по размеру из 4f-HOHOB оказываются слишком крупными для того, чтобы с edta могла осуществиться октаэдрическая координация, и при координации ионов большего размера этот лиганд занимает только часть координационных мест, остальные же могут быть заполнены другими лигандами, например молекулами Н20. Высокосимметричный девятивершинный многогранник, обнаруженный в структурах .многочисленных соединений 4/-элементов, не соответствует геометрии некоторых полидентатных лигандов. В таких случаях мы обнаруживаем полиэдры, которые можно считать производными от восьмивершинного додекаэдра с дополнительными лигандами, что приводит к образованию девятивершинного или значительно реже встречающегося десятивершинного координационного многогранника. Так, в частности, в девятикоордина-циопном анионе соли K[La (Н20) 3 (edta)]-5H20 четыре атома кислорода и два атома азота edta и одна молекула Н20 занимают семь из восьми вершин триангулированного додекаэдра, характерного для КЧ 8; известны изоструктурные соли, образованные 41"-элементами: Nd, Gd, Tb и Eb [7]. В [La (Hedta) (H20) <]? 3H20 [8] семь атомов координируемых лигандов (включая одну молекулу воды) располагаются вокруг лантана аналогичным образом, а еще три молекулы воды дополняют полиэдр и завершают образование девятикоординаци-oinioii группы. Следует, однако, отметить, что такой координационный полиэдр близок к двухшапочной квадратной антиприз че*.

Проявление высоких координационных чисел возможно также, если в качестве бндентатных лигандов выступают группы типа \Ю3~ или СН3СОО~. В гл. 18 мы отмечали, что в [Co(N03)4]2_ и Ti(N03)4 с центральным ионом соединены восемь атомов кислорода (от четырех ионов N03~), а в нитрато-комплексах Ce(III), Се(IV) и Th(IV) с металлом связаны 12 атомов кислорода (от шести бидентатных 1чт03--ионов). В комплексе La (N03)3(bpy)2 с La связаны три бидентатных нитрат-пона и две молекулы бипиридила, что приводит к образованию Десятивершинного координационного многогранника, который можно описать как двухшапочный додекаэдр. Аналогичным образом можно представить (описать) псевдооктаэдриче-скнп десятивершинный координационный многогранник в Тп(\03)4(ОР(С6Н5)з)2 (разд. 18.8.7). Литература, где рассматриваются эти соединения, приведена в разделе о нитрато-комплексах и нитратах металлов (разд. 18.8.7).

В предыдущей главе были описаны как конечные, так и бесконечные трехмерные комплексы Li3~ и 4f-HOHOB большего размера с КЧ 9. Выше мы видели, что координация edta в качестИ точно так же в анноне (La(Н20)2edta]~ полиэдр блпаок к одиошапоч-иои квадратной антнпрпзме. — Прим. ред.

23-1284

354 27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.6. Структурная химия же \еяа 355

Литература. [11 J Am- Chem. Soc., 1959, 81, 556. [21 J. Am. Chem. Soc, 1959, 81 549 [31 Inorg. Chem., 1964, 3, 34. [4] Inorg. Chem., 1964, 3, 27. [51 J. Am. Chem Soc 1966, 88, 3228, [61 J. Am. Chem. Soc, 1967, 89, 720. [7] J. Am. Chem. Soc., 1965, S7, 1612. [81 J. Am. Chem. Soc, 1965, 87, 1611.

27.6. Структурная химия железа

2,27

сгн5

С2Н5 2,724

Хотя формально известны степени окисления железа от —2 до + 6, практическое значение имеют только Fe(II) и Fe(III). Степени окисления, более низкие чем +2, осуществляются при взаимодействии с лигандами я-типа, а степени окисления —2, — 1 и +1 реализуются в таких соединениях, как Fe(CO) 2 (NO) 2, Fe(NO

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутсы самый дешевый
ремонт холодильника Smolensk 3M
курсы маникюра и наращивания ногтей
дешевые маленькие прихожие

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)