химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

лорода Сг04-групн, статистически заняты ионами 1л+ и Cr5h. (Эта структура также может быть описана как приблизительно кубическая плотнейшая упаковка атомов О, где заполнены тетраэдрических и '/4 октаэдрических пустот.)

Красные кристаллы нерастворимых в воде соединений М2Сг30,| (M = Na, К, Rb) могут быть получены под давлением. Структура содержит цепи октаэдров СгпОб рутилового типа, связанные друг с другом тетраэдрами Crvl04.

27.5. Более высокие координационные числа металлов в изолированных комплексах

В этом разделе мы обобщим материал, касающийся островных комплексов с полндентатиыми лнгандами, в которых переходные .металлы проявляют координационные числа от 7 до 10. О хслатах 4/-металлов см. разд. 3.3.7.

350 27. Элементы VUI гриппы и драгие переходные металлы

27,5. Высокие К,1! в изолированных комплексах

.CHjCOOH -СН-СОСЯ

,СН2СООН -СН2СООН

В гл. 10 мы упоминали, что существует два типа симметричных координационных многогранников с координационным числом 7, обнаруженных в оксо- и фторосоединениях переходных металлов, а именно пенгагопальпая бипирамида (ZrF7:i~) и одпо-шапочная тригональная призма (NbF72~). Ионы, образуемые этилендиаминтетрауксусной кислотой и ее аналогом циклогек-сандиамннтетрауксусной кислотой

Н2С Н,С\

)\2 ^CHjCCO!'

Н2

H,C/C^CH''N'X'!bCOO!

1 .COON

потенциально являются гексадентатными лигандами, где атомом металла могут быть координированы четыре атома кислорода и два атома азота. В этой главе в формулах п на рис. 27.3 мы используем аббревиатуры edta и cdta для обозначения этих кислот или их отрицательных четырехзарядных ионов. Никель, кобальт и железо образуют комплексы трех различных типов, показанные па рис. 27.3, а—е. Комплексы Ni(II) и Со(1Ш имеют октаэдрическое строение, однако в первом (рис. 27.3, а) лиганд образует только пять связей с Ni, а координационное число металла насыщается в результате присоединения молекулы Н20 [1]. (Хотя только два протона edta замещены никелем, лишь одна ацетатная группа остается несвязанной и, по-видимому, протонированноп с образованием ОН. Локализация другого протона не выяснена, однако на основании данных по определению длины связи Ni—О можно считать, что он локализован так, как показано на рисунке*.)

В диамагнитном комплексе Со (III) (рис. 27.3, б) [2] edta ведет себя как гексадентатный лиганд. С другой стороны, в Rb[Fe"'(H20) (edta)]-H20 [3] анион представляет собой семикоординационный комплекс (рис. 27.3, е), причем шесть связей с центральным ионом образует edta, а седьмая — реализуется в результате присоединения молекулы Н20. Координационный многогранник в первом приближении представляет собой пентагональную бипирамиду, в экваториальной плоскости которой расположены два атома кислорода, два атома азота edta и одна молекула воды. В противоположность Ni(II) поп Мп(П) образует соль с гидратированнымн акза-комплсксами M!V+[Mn"(H50)H(edta)]2-8H20 [4], где металл замещает только три протона edta. В кристаллах ион Мп2+ образует обычный октаэдр (в вершинах которого находятся четыре мо

лекулы ЬЬО и два атома кислорода cdta), но комплекс содержит 7-координированный Мп(П). Координационный многогранник .Vni(ll), однако, отличается от того, который образует железо (рис. 27.3, s); его можно рассматривать как искаженный многогранник NbF72". Небольшое вращение грани ааа по чавысоким КЧ. д —[Ni(edta)Hj(H20)]; 6" — г — координационный многограныш: F.\LIIILM'ta)IIjO]-; д — [(HjO}LFc—О—L(H20)]4+, где пятиугольником обозначен лиганд L (см. текст).

совой стрелке и эквивалентное ему вращение грани bbb против часовой стрелки превращает этот координационный многогранник в одношапочную тригональную призму (рис. 27.3, г). Комплекс железа (III). с cdta имеет строение, близкое к строению комплекса Мп, что было показано при изучении комплекса Ca[Fe'"(H„0)cdta]2-8H20 [5]*.

СН2

HrN

Понятно, что геометрия этих ссмикоординационных комплексов сильно зависит от пространственных напряжений, обусловленных формой полндентатного лиганда. Еще более ярким примером может служить искажение пептагоналыюй бипирамнды при координации металла пентадеитатным лигандом L, напрнГ"»

4N \

СН,-( Н2 С -N

""У

Н..СС

мер в катионах солен [FeL (NCS) 2]СЮ4 (NCS-гругшы занимают

Детальный обзор соединении d- и f металлов с edta п его аналогами см в работе: Коорд. химия, 1984, т. 10, № 6, с. 725—772. — Прим. ред.

352 27. Элементы Vlft группы и другие переходные металлы

27.5. Высокие К11 в ино.шрованных комплект* 3.3

апикальные положения с длиной связи Fe—N 2,OTA по сравнению с 2,23 А для экваториальных связей) п [(H20)LFe—О— —FeL (П20) J (С104)4 [6]. Катион последней соли (рпс. 27.3, д) интересен как пример мостпкового оксосоедппепия железа (III) с линейным мостиком Fe—О—Fe.

Иттрий и 4f-HOnbi меньшего размера образуют с бидентат-ны.ми лигандами типа RCOCHCOR многочисленные семпкоор-днцацпонные комплексы, в которых седьмым лпгандом служит молекула воды. Это было отмечено в гл. 3 при обсуждении семерной координации.

N;i

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
такси москва микроавтобус мерседес
HP Envy 13
восстанавливающая полировка кузова авто цена
чиллера техническое обслуживание

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)