химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

нтного ванадия с пентагонально-бипирами-дальным окружением.

Литератуга. [II lr.orsf. Сага. 1960, 5. 2П1. Г2) Acta crvst., 1959. В25. 1354. |3! Acla crvsL, 1975. ?Ш, 1-2. |4] J. Chem. Но:.. 1963. 5745. |5[ Acla civ-:.. 1970, В26, 872. (В( J Chem Sac. А I9f,8. ЮПО. [71 J. Clicm. Soc. A 196<' 1621. |X| Inorp. C:ii- ni., |щ>7, G, 1841. ['1| .1. Arn. Chem, Soc. 1967. 89. 3353. [|f)| J. Am. Chim. Sac, 1972, 94. 1345,

27.4. Структурная химия комплексов Cr(lV), Cr(V) и Cr(Vl)

27.4.1. Соединения Cr(lV). Кроме общеизвестного ферромагнитного оксида Сг02 (со структурой рутила) были синтезированы CrF.( и СгВг4; однако в настоящее время их строение еще неизвестно. Комплексный фторид KaCrFe содержит октаэдриче-ский ион CrF62-. Оливково-зеленый Ва2Сг04 с магнитным моментом 2,82рв, соответствующим Cr(IV), изоструктурен Ba2Fe04 и Ba2Ti04 (последний примечателен как один из немногих примеров соединений Ti4+ с тетраэдрической координацией кислорода). Аналогичным образом ВазСгСЬ также является соединением Cr(lV). Из сопоставления формы группировок в Sr2Cr04 и в Сг02 (табл. 27.3) видно, что анионы Сг044 в первом из этих соединений искажены значительно больше, чем тетраэдры во втором. При высоком давлении Sr2Cr04 образует модификацию со структурой Кг№Р4 (с октаэдрической координацией Cr(IV). При высоком давлении были получена] оксиды Cr(IV) состава МСгОз (М=Са, Sr, Ва, РЬ).

27.4.2. Соединения Cr(V). Сюда относятся многочисленные соединения, изоструктурные силикатам или фосфатам, например:

XclCi-04. YCrtl, — структура ниркона Ca3OII(CrOi)- — структура апатита (Crv—О 1,66 А) Са.СЦСК),) — и.гаструкт^гек Са/'.ЦРО,)

348

27. Элементы VIII группы и <)pip'tie перехслЛные металлы

27..). BhwoHiw КЧ в илолипчаанных комплексах 349

не является смешанным производным Cr(IY) н Cr(Yl). .Магнитный момент соединения близок к ожидаемому значению 1,7цв. Сг043~ имеет слегка искаженное тстраэдрнческос строение.

27.4.3. Соединения Cr(Vl). Структурная химия Ci (VI) во многом напоминает химию S (VI), и для ряда простых соединении имеются структурные данные высокой точности.

Структура кристаллического триоксида представляет собой бесконечную цепь тетраэдров Сг04, соединенных двумя вершинами:

.0, О О

/ \l,75A/^\ / \

о о

W 143 \г

О

Г--1,60 А Ч0

Между цепями осуществляется только слабое вацдерваальсово взаимодействие, что согласуется с относительно низкой температурой плавления вещества (197 °С).

В простых кристаллических хроматах существуют тетраэдрические ионы Сг04э_, в которых расстояния Сг—О составляют 1,66 А (в аммониевой соли). Тетраэдрический ион Cr03F^ (Сг—О 1,58 А) является аналогом S03F- Размеры атомов О и F очень близки. KCr03F кристаллизуется по типу шеелита (CaWO.i) со статистическим распределением О и !-'.

СГО,

03СГ126'

—О

КСгСъО кристаллизуется в том же типе, но вследствие гораздо большего различия в расстояниях Сг—О н Сг—С1 (2,12 А) структура существенно искажена. Полнхромат-ионы образуются путем сочетания по вершинам CrO.I-тетраэдров; простейшим из них является бпхромгл-поп Сг207- (табл. 27.3). Проведено структурное исследование трихромат-иопа

О -0

WA ;iS0A ?Г

СГ0 0 о

(в нем существуют три различные связи Сг—О, средние значения длины которых приведены выше [1], а также тетра.хромат-иона в Rb2Cr40!3 [2]. Известны также ионы аналогичного типа, содержащие атомы Р или As; строение ионов РСЮ7г~ и РСг40|б!~ описано в разд. 19.6.10, а попа AsCr2On)-' — в разд. 20.4.1.

Строение тетраэдрических молекул Cr02F2 и СгСЬСЬ рас-схютрено в табл. 10.12 (т. 2).

Литература. |1| Acta cryst.. i98u. В36, 135 [2| Ai-in cryst., 1973, B29. 2111.

27.4.4. Соединения, содержащие хром в двух степенях окисления. Структура Cr2F5. соединении, содержащего Сг(П) и Сг(Ш), была описана в гл. 5. Здесь будут описаны соединения, содержащие Сг(Ш) и Cr(IV) или Cr(IV) и Cr(VI).

Получены многочисленные оксиды, представляющие собой соединения с промежуточной степенью окисления между Сг02 и СгО,). Сюда относятся Сг203, Сг308, образующиеся при термическом разложении Сг03 под давлением кислорода вплоть до 1 кбар в интервале температур 200—400 °С, и оксид CrsOis, образующийся при давлении кислорода до 3 кбар. Последний оксид представляет собой Сг2ш (CrVI04) 3 — соединение, в котором атомы Сг (III) находятся в октаэдрических (Сг—О 1.97 А), а атомы Cr(VI)—в тетраэдрических пустотах упаковки из атомов кислорода, близкой к плотнейшей кубической. Черный, похожий на металл КСг308, полученный при нагревании К2Сг207 с СЮз в атмосфере кислорода под давлением, также представляет собой соединение Сг(Ш) и Cr(YI), а именно КСг1" (CrVI04) 2. Октаэдры СгшОб и тетраэдры CrVI04 сочленены между собой так, что они образуют слои состава Сг303, которые связаны между собой посредством ионов калия. Соответствующая Li-соль имеет 'совсем иную структуру, по схщесчву такую же, как структура многочисленных хромитов MCrw04 (М = Со. Си. Zn, Cd), фосфатов (Сг, In. Т1) н сульфатов (Мп, Ni, Mg), Октаэдрические пустоты, образованные атомами кис

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол кухонный esf t-062
посуда цвиллинг каталог с ценами
иабличка световая шиномонтаж
стоимость привод веза blf230 veza

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)