химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

соединение Ir02.r, которое получается, как описано в литературе, при спекании 1г с Na202.)

Последующие краткие разделы посвящены рассмотрению изолированных комплексов Ti и V и комплексов, в которых некоторые металлы проявляют необычно высокие координационные числа; далее мы более подробно рассмотрим структурную Х1ШПЮ Fe, Со, Ni, Pd и Pt.

Литература. ||| Ь-.шг. Cftiro., ИГ9. е. 704- |2| Inorg. Ctcui.. 1957. 6, 204. |3| Jiiorif. Ch.-m. 19;;!). 8, 703 |4I lrmiy. Cbciu . HI67. 6, 197. |-la) Ada crysl., 1475. B31. 2607. |4f>] .1. Crvsl УЧУ. Struct..1975. 5, 83 |5| J. An. Chem Soc, 19,5, 87. 5798. [gal Im.rir Chem., 1906, 5, -111. |l>6( Inorc Chen.. 1967. 6. 1844. [7! lil'TC. Clem.. 1969. 8. 419 |8I Acla crvsl, 1965, 18 511. [9| luorg. Chem., IM, К. 27П. ||C| Inorg. Clr.nv, i9Sfl, 8, 2109. [11| J. Chem. Soc, A 1969, 2699.

27.2. Стереохимия Ti(IV) в некоторых островных комплексах

В изолированных комплексах у Ti (IV) встречаются координационные числа 4, 5, 6, 7 и 8, хотя два последних реализуются лишь в комплексах с особыми бидеитатными лигандамн. Правильная тетраэдрическая координация осуществляется в TiBr4 it Tib: если CJT, рассматривать как один лиганд, то несколько Искаженный тетраэдрический многогранник реализуется в Ti(C-,H»)*(Ns), [14 Т1>С1,0(Сг,Н5Ь [16] (рис. 27.1, а) и циклическом [TiOCl (С.,НГ>) ]4 [1в]. Чате всего встречается КЧ 6, особенно в соединениях с кислородом и кислородсодержащими лигандами; КЧ 4 в кристаллических оксидах встречается редко; примером такого соединения может служить г}-ВагТЮ4 [1т]. Окта-лрнческая координации предпочтительна для Ti и н тет-рагалогенидах, которые легко образуют аддукты с такими молекулами, как POCl-i и этилацетат. В алкоксидах металл приобретает октаэдрическое окружение за счет образования тетра-меров. С ацетнлацетоном Ti образует октаэдрическую молекулу Ti (acac) sCU и, подобно кремнию, ион [Ti (асас) 3]+, но в отличие от циркония не образует М(асас)4. С такими специфическими лигандами, как диарсин, SaCN (С2Н5)2 и бидентатнып нитрат-ион. Ti образует 8-координационные комплексы. (О соединении Ti (NO;) 4 см. разд. 18.8.7 т. 2.) С диарсином титан образует комплекс TiCI4(.inapciiii). имеющий, по-видимому, октаэдрическое строение, а также комплекс TiCl, (диарсин).. [2а ] в фопче додекаэдра (рис. 27.1, б); Zr, Ш и Nb образуют аналогичные комплексы. Атомы мышьяка занимают вершины типа А на пне. г!.7. о, а атомы ХЛОРА — вершины типа В' глины связен: Ti—CI 2,46 А и Ti—As 2,71 А. Молекула Ti(S2CNEt2)4 тоже

342 27. Элементы VIII гриппы и другие переходные металлы

имеет конфигурацию додекаэдра, так же как и аналогичное соединение ванадия [26] и близкое к нему соединение V(CH3CS2)4 [2в].

К примерам 5-координационного полиэдра титана относятся анион в (T1CI4O) (NEU)s i3l (рпс. 27.1, в), имеющий форму

27 J. СТЕРЕОХИМИИ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ВАНАДИИ 313

нений типа г (на рис. 27.1) алкоксиды бесцветны. К другому типу мостиковых молекул принадлежит молекула TbClslCH3COOC2Hs)2 [7] (рис. 27.1, д), в которой каждый пз двух этилацетат-понов связан со своим атомом титана, а два ато.ма хлора образуют мостик, связывающий две октаэдриче-ские координационные группы по общему ребру.

Выше мы уже говорили об ацстилацетонатны.х комплексах Ti(acac)2Cl2 и [Ti(асас)3]+. В оранжево-желтом соединении TiaCliO(асас)4 [8], которое кристаллизуется с одной молекулой хлороформа, содержатся почти линейный мостик Ti—О—Ti и короткие мостиковые связи Ti—О (рис. 27.1, е). Красная соль шшолштвой кислоты K2[Ti2Or,(C?H30!\)2J-5Н20 [9| содержит строго линейный мостик Ti—О—Ti (где О,„0ст лежит на оси 2-го порядка), а координационный многогранник ж (рис. 27.1) аналогичен координационному многограннику вольфрама в соли КЛ\ 1>Он-4Н20 (разд. 11.3.8), которая также содержит пероксо-группы. связанные с атомами металла. На рис. 27.1, ж штриховые липни изображают связи, перпендикулярные плоскости циклообразующих лигандов и пероксогрупп, так что координационный многогранник, образованный Ti, можно описать либо как пентагоналыгую бипирамиду, либо как октаэдр, если группу Oj представить как один лиганд.

Jl«-e:arjpa. [la] Ada crysl., 1977, ВЗЗ, 578, (1б| ,1, Am. Chem. Soc, 1959, 81, -V>U>. [IB] Acia cryst., 197L), B26, 716. [lr| Acta crvst., 1973, B29, 2009. [2a] J. Cbuii. S&c., 1962, 2462, |26l Chem. Comm., 1971, 365. [2в) Acta crvst, 1972, B28. I2S8. Щ Acta cryst., 1968, B24, 282. [41 Acta crvst.. 1968, B24, 281. [51 Inorg, Chem . 1966. 5, 1782, [6| Acta crvst., 1968. B24, '1107. [7| Acta cryst., 19u6, 20, 739 |xj Inorg. Chem,, 1967, 6, 963, [91 Inorg. Chem., 1970, 9, 2391.

27.3. Стереохимия некоторых координационных соединений ванадия

Структурная химия бинарных соединений ванадия в различных степенях окисления (II—V) уже была описана в предыдущей главе; особенно это касается необычной координации ванадия (V) атомами кислорода в оксидах и оксосолях, где кроме тетраэдрического встречается квадратно-пирамидальный или искаженно-октаэдрический многогранники (см. разд. 12.7.2 и 13.7). В пя

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
барьер-п-7
где купить футбольную форму в уфе
ножи ричардсон шеффилд цены
C080-36ACE

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)