химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

; например, трнгонально-пира.мидальное расположение латан юв описывают как тетраэдрическое sp3 (SnX3E), а рас- о-?южепле четырех лигандов получают из трпгонально-бнпнра-мнда.тъного расположения пяти орбиталей (SnX4E). В связи с этим уместно отметить трудности, возникающие при описании менее правильных координационных полиэдров (см., наприм-р, разд. 1.4 и 3.3.5).

В молекулах с высокой степенью ковалентности связи евн-щ-ч'(П) образует 2, 3 или 4 связи. Молекулы РЬС12, РЬВг2 н Pl.lv (а также галогениды олова) нелинейны (разд. 9.11), однако углы между связями, по-видимому, еще не определялись. Неправильный семи- пли восьмикоординанионный полиэдр РЬ2" обнаружен в моноклинной модификации NH4Pb2Cl5, одного in представителей семейства изоструктурных соединений АВ-ОС;, г те А = К, Rb, Т1 или NH4, В = РЬ или Sr, а Х = С1 или Вг [24].

В тетрагональной модификации NH4Pb2Br5 [25] свинец(П) образует неправильный восьиивершпнннк с двумя атомами Вг па более близких расстояниях (2,89 А), чем остальные (3,16 + -:-:!,35 А); в [Co(NH3)6] [Р'щОц! [26] трехмерный анионный каркас построен пз групп РЬСЬ, имеющих форму одношапоч-пых трпгопальных призм.

С-ЩС2Н5>1

Несколько искаженное пирамидальное расположение трех апя.чен атома свинца наблюдается в Pb(N2S2)NH3 (a) [27], где

фрагмент PbN2S2 имеет плоское строение; расстояния- РЬ—S 2,73 А, РЬ—ХН3 2,24 А и РЬ—N 2,29 А. Координационный по-лнчдр в форме квадратной пирамиды найден в молекулах ди-этплтиокарбамата (б) [28] и родственных ему этилксантате [29] п диэтилокендптиофосфате [30]. Неплоские молекулы комплекса свинца [31] с фталоцианином образуют колонки, в которых атомы РЬ расположены вертикально друг над другом

366 20. Элементы подгрупп ПЬ, ШБ и 1УБ

27. ЭЛЕМЕНТЫ VIII ГРУППЫ

И ДРУГИЕ ПЕРЕХОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ

27.1. Введение

В этой главе подробно рассмотрена структурная химия в основном островных комплексов железа, кобальта, никеля, палладия н платины. Строение наиболее простых соединении этих п других переходных металлов (галогенидов, оксидов и др.) рассмотрено в соответствующих главах. Группы соединений, включающие гидрндо-, оксо-, пероксо- и надпероксосоедпнепия, карбонилы и нптрознлы, описаны в предыдущих главах (11, 12 и 18 соответственно). Здесь мы рассмотрим несколько вопросов общего характера.

Образование комплексов с определенными лпгандами пли комплексов, имеющих особые типы или направленность связей, по-видимому, характерно для небольшого числа переходных металлов. Например, в соединениях многих элементов присутствуют связи металл — металл (см. гл. 7), но образованно кластерных соединений с галогенами (т. 2, разд. 9.10.3) особенно ха-рлкiENIIO для ниобия, тантала, молибдена, вольфрама, реппя и технеция; некоторые другие группы комплексов, содержащих связи металл — металл, приведены в табл. 7.9 (т. 1). Образование комплексов, содержащих кроме прочих лигандов небольшое число атомов кислорода, прочно связанного с металлом, является важной характерной чертой химии четырехвалентного ванадия (см. разд. 15.2.6 и 27.2 о соединениях ванадила), а также пяти- п шестивалентного молибдена*. Известны комплексы, содержащие нейтральные молекулы, например СО, NO, N'H3 п т. д.: недавно были получены соединения, содержащие N2 (с кобальтом и рутением) п S02 (с иридием и рутением)**. Оказалось, что некоторые лиганды могут связываться с переходными металлами двумя совершенно различными способами, например S02 (т. 2, разд. 16.7.4)., NO (т. 2, разд. 18.8.2), SCN" (разд. 21.7.9)***. Существуют весьма примечательные различия между комплексами с молекулярным азотом и кислородом. В комплексах с молекулярным азотом присоединение последне* А также Re(V) и Os(VI). — Прим. ред.

И соединения d-мсталлов, содержащие 03. — Прим. ред.

Способность к различной координации характерна и для многих других лигандов, в частности для N02, ВН4, большой группы полндентатных органических лигандов и т. д. — Прим. ред.

22—1284

33^ 27. Элементы VIII группы и другие переходные металлы

27.1. Введение

33!'

го происходит через один из атомов N, причем азот сохраняет ту же структуру, что п в свободной молекуле N2; но если осуществляется координация 02 иридием, то молекула 02 претерпевает существенную перегруппировку. Более того, эта перегруппировка отличается в 1гСЛ (СО)О-(Р (СВН5).,) 2, обратимо образующемся в бензольном растворе из IrCl (СО) (Р (С6Н5)3)2, от перегруппировки в аналогичном соединении с I вместо С1, получающемся по необратимой реакции (т. 2, разд. 11.3.8).

Особый интерес представляют связи повышенной кратности, образуемые атомарным азотом в некоторых соединениях Os и Re. Например, в октаэдрическом анионе в K:>[OsvlNCI5] (а) [1| кратность связи с атомом азота формально равна трем; то же относится к пятикоордннационному комплексу RevNCl2(P(C6H5)3)2 [2], который имеет конфигурацию, промежуточную между тетрагональной пирамидой и тригональной бипирамидой. В молекуле б [3] связь Rev—N существенно длиннее (двойная ?), а в комплексе в [4] еще длиннее. Этот неожиданный результат

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка etnica
Orient 3 Stars EM5M015U
курсы макияжа и визажа сколько стоит
гироскутер недорого за 10000

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)