химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ми атомами фтора с образованием ионов в Sn.2F5-, которые далее объединяются в цепочки более слабыми связями (2,53 А) (рис. 26.11, с). Концевые и мостиковые

8У(среан)

Sn^ Cl

Cl

:LSnCT2(H20)]HiO

г

Z.05A г,04А

(средн)

Nn4Sn3F10

а Н20

NCSNZF5

три гона льно-бии ирам и дальнего координационного ноли объединены в цепочки через дополнительные атомы олова разующне пирамиды з. На рпс. 26.12 цепочки пзображе проекции с торца. Упаковка цепочек выявляет важность ; деленных пар: в то время как атомы Sn в структуре з KOI

О

т

О Sn Т

ш О L

F

лдра, . обил a юно-какРис 26.11 Металл-галогеиилные комплексы в соединениях олова. [SnCl2(H20)lH20: б—KSnF3H/2ii„O; „ _ NaSn2F5; е — Na4Sn3F(0.

Рис. 26.12. Проекция структуры Sn2OF2 вдоль направления цепи.

связи по своей длине не отличаются от соответствующих связей в KSNF3-V2H20. В Na4Sn3F10 [6] присутствуют сложные островные анионы, образованные из трех квадратно-пирамидальных групп SnF4. Диапазон длин связей Sn—F в анионе (рис. 26.11, г) весьма значителен; в частности, удлинение внешних мостиковых связей свидетельствует о наличии тенденции к расщеплению этого аниона на центральный ион SnF45_ и 2 иона SnF3-.

В SnOFo найдены и расположение четырех связей Sn(II) по Trtnv SnX4E, н тригонально-пирамидальная координация [7].

3 Р ^

\ /Z,BOA

г.кА

4F

2№

Структурные субъединицы ж, а которых свободная электронная пара п 2 атома О расположены в экваториальной плоскости тируют с еще двумя атомами F соседних цепей, атомы Sn в структуре ж не имеют в своем окружении дополнительных атомов F или О, а лишь атомы Sn на расстоянии 3,29 А; ср. с атомами Sn (Pb) па внешних поверхностях слоев в мопокентах п агамы Т! (I) вокруг каналов в TI3BO3 (разд. 24,7.2).

Хотя структуру SnCl? [8а] можно описать как олень искаженную структуру РЬС12, наиболее короткие связь S:i—CI выделяют в ней пирамидальные группы SnCl3 с углами мсжд\' связями 80° (два) и 105° (один); одна связь имеет длину 2.66 A v. две - - по 2,78 А. Более удаленные соседние атомы расположены _ на расстояниях 3,06 (два), 3,22 (один), 3,30 (одни) и 3,86 А (два). Спектр комбинационного рассеяния расплавленного SnCl2 [86] похож на спектр твердого вещества, что может означать, что жидкость также состоит из цепочек, связанных, вместе группами SnCl3.

Соединение, которое первоначально рассматривалось как SnCl2-2H20, фактически отвечает формуле [SnCl2(H20) ]-?Н20 [9] и состоит из пирамидальных групп SnCl2(H О)

S3'2 'Jtj Элементы поОгрцпп ИВ, ////> и IVВ

26.7. Стрцкщрная химия олива п сиинца 3,3,4

О 1 вплосл-остО SN $ плоскости

^ рисуют рисунка

Q) \вь:?цг мое- О Sn выше плоскоеHamipuqiH- ти рисинка

т на 6/2 т. Ь/2

(Sn—О 2,59 A, Sn—О 2,16 А, угол между связями —85°) п обособленных молекул Н20. Пирамидальные попы SnCl3" присутствуют в K2(SnCI3)Cl ? Н20 [10J, которому первоначально приписывали формулу KaSnCU- Н20, и в CsSnCh \ И ]. (К другим пирамидальным анионам относятся аппоны з

K[Sn(02CH)3] [12а] и Sr[Sn(CH2ClCOO)3]2 [126], где Sn—О — 2,15 А, а угол между связями О—Sn—О 80 + 90°.)

а 3,00 , 2Ь 3,20 2. 3,25 2d 3,72

СРЕД

Sn"—I

3.1Ь Д

Структура SnBr2 [13] относится к тому же общему типу, что п структуры РЬВг2 и SnCl2 с очень неправильными восьмивер-шнннымп координационными полиэдрами атомов Sn; ближайшие соседние атомы расположены на расстояниях 2,81 (один), 2,90 (два) и 3,11 (два) A. Snl2 [14] имеет уникальную структуру АХ2, совершенно неожиданную но своей сложности (рис. 20.13). Треть атомов олова (Sn') находится в позициях с почти правильной октаэдрпческой координацией в рутнлоподобиых цепочках, которые пересекаются с двойными цепочками, содержащими остальные атомы металла. Эти последние атомы (Sn") образуют пять более коротких п две более длинные связи с ато-мами I:

Sn'—6 I -3,16 А

Посредством связен лоподобным цепочка

una Ь двойные пепп присоединены к рути-с образованием слоев в направлении, указанном стрелками на рис. 26.13. Эти слои соединены более слабыми связями D в трехмерную структуру. Все пять более коротких связей лежат по одну сторону от атомов Sn", координационный полиэдр которого можно описать как одпошапочную три-гопальную призму. Две более длинные связи направлены к атомам одного ребра. Такой координационный (5 ' ?>-"'!.iuv.') можно сравнить с (7 +2)-полиэдром у РЬ в РЬСЬ». Две более длинные связи с электростатическим усилием связи 7б (вместо 'Л для остальных пяти связей! по существу заменяют шестую октаэдрпческую связь, образуемую Sn'.

Простые днгпдрокепды типа М(ОН)2 для олова (или свинца) неизвестны. Вместо этого они образуют соединения Д\,;04(ОН)4 [15], по структуре сходные с Ие04(ОН)4>- " (рис. 14.15). Осторожным нагреванием Sn604(OH)4 можно получить метастабильную красную модификацию SnO. Обычная сине-черная форма SnO пзоструктурпа тетрагональному РЬО, в котором металл образует четыре связи, направленные к вершинам квадратной пирамиды (Sn—О 2,22 А) [15].

GeS п нзоструктур

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда компьютера
термонаклейка фк спартак
светодиодная лента лента бокового свечения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)