химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

тся редкой в соединениях олова(II) (SnS и Snl2).

В низкотемпературных модификациях CsPbI3 пли CsSnI3, а также в КРЫ3-2Н20 эффект неподеленной электронно!: пары отсутствует, хотя в двойных октаэдрических цепочках, из которых построены эти соединения, следует ожидать некоторого искажения координационного октаэдра [1]. В структурах неокрашенных PbF2, РЬС12 и РЬВг2 (в противоположность SnF_.

328 26. Элементы подгрупп ЦБ. 1ПБ и IV'Б

26 7. (Структурная химия о.юиа и свинио 32П

н SnCl2) попы РЬ2: имеют высокие координационные чиста [8 п.тп (7+2)] (разд. 9.9.2); высокие координационные числа обнаружены также в оксосолих свшща(П) (разд. 26.2). Структуры Sn\Y04 п SnS04 обсуждаются позже; SnC03 п Sn(N03)2 до сп\ нор неизвестны. Детали строения галогенпдов п оксосо-лец свинца (II) рассмотрены в других главах. Здесь остановимся более подробно лишь на соединениях олова(П), а в заключение приведем несколько примеров ковалептпых соединений Pb (II).

з.гг i

J Уг-67А

\1Ю NF

Если структуры SnCl2 и SnBr2 сопоставимы со структурами РЬС12 п РЬВг2, модифицированными таким образом, чтобы атом олова(II) имел невысокое координационное число, отвечающее стереоактивпостп нсподелешюп пары, то структуры SnF2 п Snl2 совершенно отличны от структур соответствующих галогенпдов свинца. Фторид олова существует, по-видимому, в трех полиморфных модификациях [1а]: в дополнение к обычной («-форме) имеет две метастабпльпые формы, структуры которых подобны GeF2 и Те02 (парателлурит). Обычная а-форма построена пз тетрамерных молекул а, в которых средняя длина связи Sn—F в кольце Sn4F4 составляет 2,18 А, а связен вне кольца —2,05 А [16]. В структуре присутствуют атомы Sn(II) с двумя разными расположениями лигандов. На схемах бив штриховые линии изображают межмолекулярпые связи, три кратчайшие связи, образуемые каждым из атомов олова, относятся к внутримолекулярным в тетрамере Sn4F8; они направлены к вершинам пирамиды, угол между связями равен 84° (средн.). Таким образом, учитывая все лиганды, связанные с

б

SN^ \ и

\ ? / 2.83

SR. гх.

У

центральным ионом, строение комплекса можно описать либо как тетраэдрическое SnF3E, либо как октаэдрическое SnF5E, где Е — пеподелепная электронная пара, расположенная на одной пз орбиталей.

В SnF2-AsF5 (состав 1 : 1) присутствуют циклические катионы Sn3F33+ (г), н структурную формулу поэтому следует писать в виде (Sn3F3) (A"sF6h [IB|. Здесь осуществляется характеристическая «односторонняя» четырехкоординанионная группа д, которую можно описать как искаженную квадратную

\0

—SN

пирамиду пли как производную от трпгопа.пытоп бпппрачпды SnX4F. В окружение Sn входят еще четыре атома фтора ::,ч

г.ю г,59SN

SN_

Z.IOA \ i \

больших расстояниях: 2F на расстоянии 2,85 Л п 2F па расстоянии 3,05 Л,

Известно много галогенпдов Sn(II), содержащих разные галогены. Структуру SnCIF [2] можно было бы описать как очень искаженную структуру РЬС12; сокращение расстояний до четырех соседних атомов (IF на расстоянии 2,18 A, 2F — 2,39 А п 1С! — 2,52 А) приводит к изгибу цепей а, очень похожих па цепи в L—SbOF (разд. 20.3.6). В Sn2ClF3 [3] атомы Sn п F образуют трехмерную 3-связанную сетку из атомов олова, соединенных мостиковыми атомами F (кубическая сетка на рис. 3.28, и, в которой атомы олова образуют по три пирамидально направленные связи; Sn—F 2,15 А; углы между связями ~80=). Хлорид-ионы занимают полости в трехмерной сетке Sn2F3', наименьшее расстояние Sn—Cl составляет 3,14 А.

В Sn2IF3 [За] присутствуют слои Sn2Fv с атомами Sn, образующими по четыре связи (Sn—F 2,20, 2,23 п 2,38 (дважды) А). Слон построены из цепочек, подобных цепочкам в SnCIF; хлор замещается фтором, цепочки соединены мостиковыми атомами F. В Sn3BrF5 [3] присутствует двумерный катион Sn3F5J\ слон представляет собой З-связанпую сетку 4,8L> (разд. 3.4.1) с дополнительными «двухсвязаннымп» атомами Sn вдоль отрезков, общих для восьмиугольников; каждая пара атомов олова, участвующих в формировании сетки, связана, естественно, мостиковыми атомами фтора; третий концевой атом F присоединен к каждому из «двухсвязанных» атомов Sn (разд. 3.9.4). Такой слой можно описать и как образованный пч колец Sn4F4 структуры SnF2, соединенных вместе посредством дополнительных групп SnF3, причем в последних только дин атома фтора мостиковые.

Германий, олово и свинец образуют фториды смешанной валентности. В Sn3F8 [36] пирамидальные группы SnF3 образуют Цепочкп, перекрестно соединенные октаэдрическими группами

В системе NaF— SnF2— Н20 обнаружены только NaSn2F, > Na4Sn3F,0, тогда как в системе с K.F найден еще KSnF3-'/2H О:

330 26. Элементы подгрупп 11 Б, 111Б и IV Б

26.7. Стррт 1/рнан химия олоеа ц свищи: 331

обратите внимание на отсутствие комплекса M2SNF4. BKSnF3-?' 2Н20 [4] бесконечный анион состоит пз квадратно-пирамидальных групп SnF4, объединенных через общие противоположные вершины (рис. 26.11, а); молекулы воды не присоединяются к атомам олова. В NaSr^Fs [5] пара пирамидальных групп SuF3 связана мостиковы

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектировщик мебели обучение
выпремление заднего крыла томск
тонировочная пленка купить
чиж 3 декабря купить билеты 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)