химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

слабо асимметричных мостиках связи Sn—О имеют длину 2,20 и 2,26 А.

В (СНз)35п(дицианамид) изогнутый мостиковый лиганд имеет следующие размеры:

N J,-8 А

(В противоположность (CH3)2Sn(NCNCN)2, где Sn имеет ок-та-;дрпческую координацию, такую же, как в Sn(CH3)2F2, структуру соединения с дицианамидом можно представить как сетку с квадратными петлями из атомов Sn, соединенных мос-тиковыми группами —NCNCN—, причем координация Sn(IV) дополнена до октаэдра двумя аксиально расположенными группами СН3.) (СН3)3РЬОН и (СН3)3РЬ(СН3СОО) изоструктурпы соответствующим соединениям Sn и представляют особый интерес как редкие примеры тригонально-бипирамидальной координации Pb(IV).

Октаэдрцческая координация. Строение кристаллических SnF4 [11] и SnF2(CH3)2 [12] описано в гл. 5. Их структуры построены из октаэдрических групп SnF6 или SnF4(CH3)2, соединенных между собой атомами F, находящимися в экваториальной плоскости, с образованием бесконечных слоев:

Sn—F Sri—F Sn-C

(мостнкопая) (концовая)

SnF., 2,02 А 1,88 А

SnF2(CH3), 2,12 А

2,08 А

И Sn, и Pb образуют многочисленные октаэдрические ноны МХ62~. Например, Rb2SnCl6 и Rb2PbCl6 кристаллизуются в структурном типе КгРЮб; в растворе были изучены [13] ионы, промежуточные по составу между SnF62_ и Sn(OH)62-, в виде солен выделены M2SnF5OH и M2SnF4(OH)2 [14].

В кристаллических соединениях SnCl4-A2, где А, например, РОС13 [15] или SeOCl2 [16], два атома О молекул А достраивают координационный полиэдр Sn(IV) до октаэдра, при этом образуется цис-томер (рис. 26.10, в и г).

Аддукт с тетрагидротиофеном C4H8S [17] является исключением не только потому, что в кристалле молекулы имеют транс-конфигурацию, свойственную молекулам с. лигандами большого объема, но также вследствие того, что и растворе он проявляет высокий дипольный момент (5Д), что пока не имеет удовлетворительного объяснения. Другими примерами октаэдрических комплексов Sn(IY) служат диметилоловобис-8-гплр-оксихпполппат (а) [18] и SnC!4[NC (CH2)3CN] (б) [19]; в последнем глутароиитрильные молекулы соединяют атомы Sn в

324 26. Элементы подгрупп ПБ, ШБ и 1УБ

26.7. Структурная химия олова и свинца 323

бесконечные цепочки (обратите внимание на цис-положеппе атомов азота в координационной сфере олова).

а

( У--N- Г

V л - .s,4('

(

\ СИ,

В диоксидах олово и свинец образуют шесть октаэдрнчески направленных связен; кристаллы имеют в значительной степени ионный характер.

Структура Sn(OH)4 неизвестна. Из раствора SnCU при добавлении КН4ОН осаждается гелеобразпып Sn(OH].;, который при высушивании (до постоянной массы) при 1!0СС дает остаток состава Sn03H2. Дегидратация последнего до Sn02 при температуре >600°С, по-видимому, проходит через стадии образования определенных кристаллических фаз состава Sn205H2, Sn.OoHj. и Sn80i6H2 [20]. Примером двуядерной молекулы с двойным гпдрокспльным мостиком является соединение с эмпирической формулой SnCb(OH) (С2Н5) (Н20) [21]:

С1 он

С1

\| / С1

Н,0

В SnS2 (структура Сс1Ь) олово связано с шестью октаэдрп-чсски расположенными соседними атомами серы; сера образует три связи, направленные к вершинам пирамиды. При атмосферном давлении свинец не образует дисульфида, однако прн высоком давлении были синтезированы две формы PbS2 [22J, одна из которых имеет, по-видимому, структуру Cdl2, как и SnS2. Об октаэдрических комплексах Sn(IV) см. работу [23].

Sn(lV), образующий семь и восемь связей; Pb(IV), образующий восемь связей. Структурные исследования, достоверно подтверждающие существование соединении, где координационные числа олова(1\7) и свик на (I Y) выше шести, немногочпе-ленн: , п в каждом такоч случае все или большинство связен атома металла образуются с парами атомов кислорода соответствующих хелатных лигандов.

В моногидрате SnY(H20) |24] (где Y — анион этиленди-амш1- 2,14 А,

и в молекуле

только 6

парами атомов кислорода лпганда п одной молекулой Н20*. Для геометрии координационного полиэдра Sn(IV), где последний имеет КЧ 7, Т])удно предложить простое описание, она близка к геометрии ,WnnHY(H20) (рнс.27.3, г)*'s. С трополо-пом (Т) (а) олово образует хелатные комплексы SnT3Cl и ЬпТз(ОН), конфигурацию которых можно приблизительно описать как пептагоналыю-ипрампдальпую (б) [25J. В тропо-лопе расстояние между атомами О равно 2,56 А; в бпдептатном

ноне N03 оно составляет

и и

с - ( s

Sn(NO,)4 [26] четыре ЫОз'-группы располагаются вокруг атома отова(1\') по тетраэдру, дополняя КЧ Sn до 8. Тот же специфически!] полиэдр возможен и в комплексе с ацетатными лнган-дамп, в которых расстояние О—О такое же, как u N03". Для свинца(IV) КЧ 8 найдено в РЬ(ас)<, полиэдр в этом случае имеет форму уплощенного триангулированного додекаэдра [27].

Литература. [1а| .). Chem. Soc, А 1970, 911. [16] Acta crvst, 1972, В28, 2323.

|1в| J, Chem. Soc. A 1970, 2862. [2] Inorg. Chem, 1963, 2, 1310. [31 J. Chem.

Soc, A 1967, 382. 141 .1. Am. Chem. Soc, 19IS4.

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
арендовать кладовку юзао
проекты с установкой домашнего кинотеатра
hilton new 2
бюрократ кресла 875

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)