химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

мия олова и свинца

Сравнение структурной химии этих двух элементов выявляет как некоторые интересные черты сходства, так и существенные различия. Атомы этих элементов имеют одинаковое строение внешних электронных оболочек (два s- п два р-электрона), и каждый из них может находиться в одном из двух состояний окисления: 2 и 4. Более металлический характер свинца проявляется в структурах простых веществ (гл. 29) и в многочисленных различиях между соединениями двухвалентных олова и свинца. Удобно рассмотреть вначале Sn(lV) и Pb(IV), так как особенности их структурной химии выражены более четко. Лишь немногие соединения Sn (II) и Pb (II) изоструктурны, а соединения, содержащие металлы одновременно в двух степенях окисления для этих двух элементов, различны (например, Sn2S3 и РЬ304).

26.7.1. Соединения олова (IV) и свинца(1У). Известны соединения с тетраэдрическими, трнгонально-бипирамидально- и окта-эдрически направленными связями, в образовании которых участвуют 8, 10 и 12 электронов (валентные группы (8), (10) и (12)). Более высокие координационные числа эти элементы проявляют в некоторых комплексах, образуемых хелатирую-щими лигандами: для Sn(IV) КЧ 7 и 8, для Pb(IV) КЧ 8; при этом большинство связей или все связи образуются с атомами кислорода.

Тетраэдрическая координация. Простейшие примеры — молекулы МХ4 и MX^Yj, многие из которых, как было показано, имеют тетраэдрическое строение либо в парообразном, либо кристаллическом состоянии:

SnCU, SnBra, Snl4. Sn(C6H5)4 [la] (кристаллические)

(CH3)3SilX и т. д., PbCi4, РЬ(СНД)4 и РЬ2(СН3)б в парообразном состоянии (см. литературу, цитируемую в табл. 21.1)

Подобно кремнию в (SiR)4S6, олово (IV) образует молекулы адамантанового типа, в основе строения которых лежит тетра-эдрический скелет А4Х6 (рис. 3.18, в). Например, в структуре [Sn(CH3)]4S6 [16] олово находится на расстоянии 2,15 А от СН3-группы и 2,39 А от 3 атомов S. Молекулы (CH3)3SnCl в парах имеют тетраэдрическое строение, в кристалле они претерпевают значительные искажения, и благодаря дополнительным слабым мостиковым связям Sn—Cl выявляется тенденция к полимеризации с образованием октаэдрической цепочечной структуры*:

См. примечание редактора на с. 299.

Cl.

.Cl

СН3

1(19 /

СИ j

ч\,

.Sn .

' /

сн,

сн,

Cl-' СН3

.1 54 А / •

'Cl'

93'

"'•Cl'? V 2.40 А

Явное стремление к переходу от тетраэдрнческого мономер-пого к полимерному строению с 5 или 6 связями атома Sn проявляется н у некоторых других соединении (CH3)3SnX и (CH.jhSnX, (см. ниже).

а 1,73А

Мопомериые соединения Sn"R2 обычно полнмернзуются с образованием соединении Sn(IV) либо с линейными (например, НГЯп(С6Н5Ь]бН), либо с циклическими молекулами. ПрпРпс. 26 10. Стереохимия Sn(IV). а — циклическая молекула [Sn(CeH5)2]6 (фенил:,ныс группы не но:.азаны); 6 — бесконечные непп и (CH3)3SnCN; ?< — SnCl4-?2POCI3; ? — SnCU-2ScOCl,.

мером последних служит | Sn (C6HS)2| 6 (рпс. 26.10, а), строение молекулы которого определено в крн тал.тичееком "о пите с -ч-ксплолом [2]. Длина свячн «г>—Sn в кольче (2 78 Л) такая же, как в сером олове (2,80 Л). Тетраэдрическая система связей присутствует также в комплексах олова, содержащих фрагменты тина лиганд—SnCl3, например в (CsH]2)3Pt3(SnCl3)2 (разд. 9.10.4). В этих комплексах том Sn связан с 3 атомами С1 и 1 атомом Pt.

21—12.S4

322 26. Элементы подгрупп ПБ, ШБ и 1УБ

26.7. Структурная химия олова и свинца 323

Fe(C0)4 2,87 А Fe(CO)4

Существуют многочисленные молекулы, в которых олово образует связи с атомами другого металла, к которым присоединены такие лпганды, как СО, С5Н5 и фосфнны. Четыре связи, образуемые оловом в таких случаях, направлены к вершинам тетраэдра с различной степенью искажения тетраэдрических углов. Например, в Sn [Fe (СО) 4] 4 [3] искажение настолько велико, что сближает попарно атомы Fe (Fe—Fe 2,87 А). Особый интерес в таких соединениях представляют связи металл — металл:

(CO)4Fe А (CO)4Fex

Тетраэдрическая координация Sn(IV) присуща и многим тиостакпатам; однако в некоторых из них атом металла образует 5 или 6 связен (см. ниже).

Тригонально-бшшрамидальная координация. Простейший пример ?—ион SnCIs- [4], изученный в соли с замещенным цпк-лобутенил-катионом (а). В кристаллическом [(CH3)2SnCl-• (terpy)] + [ (CH3)2SnCl3]~, содержащем одновременно ноны б и в [5], налицо и пятерная, и шестерная координации олова (IV).

С1 I

Кристаллические соединения (CH3)3SnX не содержат тетраэдрических молекул, как, например, (CH3)3GeCN [6], пли ионов Sn(CH3),y' и X". Они состоят из бесконечных линейных молекул с плоскими группами Sn(CH3)3, объединенным!! через атомы X. Группы СН3 находятся в экваториальной плоскости трпгональион бипирамиды — координационный полиэдр Sn(IV).

Cl-Sn

VCH3сн.

с,н4

~с„н<

С„Н5

С1

Н,С !

о

Выли исследованы многочисленные соединения этого типа с F [7], ОН [8], CN [9], —О—С(СН3)—О [10] и дицианамидом [10а] в качестве X. В зигзагообразной цепочке (CH3)3SnOH угол между связями при О составляет 138°; в

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как выучится на проэктировщика вентиляции
иммобилайзер
самые дешевые комоды в москве
торговые стеллажи для магазина дерево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)