химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

рового разряда можно получить германы более высокого порядка. Некоторые простые молекулы GeX4 включены в табл. 21.1, а молекулы H3Ge—О—GeH3 и Ph3Ge—О—GePh3 — в табл. 11.3.

Наиболее существенные различия кремния и германия состоят в следующем:

1) гораздо большая устойчивость Ge (II) по сравнению с Si(II);

2) большая тенденция Ge(IV) к образованию шести связей;

3) образование солей Ge(IV).

1) При нормальных условиях двухвалентное состояние кремнию несвойственно, хотя оно может играть существенную роль при высоких температурах (см. SiO, разд. 23.1); в то же время, как уже было замечено (разд. 26.1.2), некоторые соединения Ge(II) стабильны при обычных температурах. Как и соединения Т1(1), соединения Ge(II) представляют особый интерес, так как содержат стереохимически активную свободную электронную пару. Предположение, что свободная электронная пара ведет себя так, как если бы она занимала некоторый объем,

318 26. Элементы подгрупп ПБ, ШБ и IV Б

26.6. СГрукгурная химии германия 319

аналогичный объему лигандов О и F, по-видимому, подтверждается тем, что она производит гораздо больший (и другого типа) эффект в оксидах и фторидах, чем, например, в сульфидах и иодидах. В структуре GeF2 [10] трпгонально-пирамидальпые

Рис. 215.9. Кристаллическая структура GeF,. а — вид вдоль цепи; б —окружение Ge.

группы GeF3 объединяются в бесконечные цепочки через два общих атома F (угол при атоме F 157°) (рис. 26.9). Длина связи с концевым атомом F заметно короче (1,79 А), чем связи с F, входящих в цепочку (1,91 и 2,09 А); более слабые связи (2,57 А) соединяют цепочки в трехмерную структуру (ср. с расположением связей Sn (II) в NaSn2F5 —разд. 26.7.3).

Связи (обозначения

см. на рис. 26.9) GeF2 (3n,Fs)- Угол между связями (рис. 26 91 GeF2 (Sn.,F5)а 1,79 А 2,08 А аЬ 92° 89°

Ь 1,91 2,07 сс! 163 142

С 2,09 2,22 ос 86 81

d 2,57 2,53 be 85 84

Для Ge с тремя пирамидально направленными связями валентная группа запишется как (2, 6), если включить в рассмотрение гораздо более удаленный четвертый атом F, то как (2, 8), причем в соответствии с этой записью соединение следует расема 1 -чпвать как производное тригопальной бипнрампды (рис. 26.9.0). (В газообразном состоянии GeF2 существует только при высоких температурах в присутствии избытка металла, и пар содержит полимерные частицы вплоть до Ge3F5;-; SnF2 ведет себя аналогичным образом [11].)

Структура GeCl2, по-видимому, неизвестна, но в искаженной перовскитовой структуре низкотемпературной формы CsGeCl3 [12] присутствуют связи типа (3+3); в случае GeBr2 также наблюдается искаженная октаэдрическая координация, 3 Вг находятся на расстоянии 2,60 А (средн.), а 3 других Вг — па расстояниях 3,0н-3,74 А. Структурный тип Cdl2, приписанный Gel2 в раннем структурном исследовании, предполагает ок-га«рнческую координацию Ge(II). Следует, однако, проверить, находятся ли окружающие Ge шесть атомов S на равных расстояниях. Искаженную октаэдрическую структуру типа (3+3) имеет GeS [13] (в разд. 26.7.3 эта структура сравнивается со структурой SnS [13а]).

2) В начале гл. 23 говорилось о том, что число молекул, попов пли кристаллов, в которых Si образует 6 связей, невелико.

Хотя структурная химия Ge(IV) в основном базируется на четыре.хкоординированном (или четырехковалентном) Ge, примеры его соединений с октаэдрической структурой более многочисленны, чем в случае кремния. В растворимой кварцеобразной модификации Ge02 германий образует четыре связи, а в

стабильной (тетрагональной) модификации — шесть связей

(Ge—40 1,87 A; Ge—20 1,90 А) [14].

Приведем несколько примеров соединений Ge(IV) с 6 связями: транс-GeCUPys [15] (Ge—Cl 2,27 А), ионы GeF62" и GeCl62-, FeGe(OH)6 [16], имеющие такое же строение, как FeSn(OH)6 и NaSb(OH)6 (Ge—60Н 1,96 А).

Тетраэдрически и октаэдрпческн координированный германии присутствует в K3HGe70i6-4H20 (обладает свойствами цеолита) [2], имеющем изящную каркасную структуру, образованную группами GeO,, и Ge06 (рис. 5.47); то же относится к

N'a.,Gesb2o [17].

3) Более выраженный металлический характер Ge проявляется в образовании таких солей, как Ge(S04)2, Ge(C104)4 и

GeH2(C204)3, не имеющих аналогов [18] в химии кремния.

Литература. [11 Acta crvst., 1964, 17, 842, [21 Fortsch. Mineral., 1966, 43, 230. [31 Acta cryst., 1976, B32, 1188. [41 Science. 1965, 149, 535. 151 Acta crvst., 1975, B31, 2060. [61 Rev. Chim. Mineral., 1974, 11, 13. [71 Rev. Chim. Mineral.. 1972, 9, 757- Acta cryst., 1974, B30, 1391. [81 J. Solid State Chem., 1973, 8, 195. [91 Acta cryst. 1978, B34, 2614. [101 J- Chem. Soc, A 1966, 30. [Ill borp;. Chem., 1968, 7, 608. [121 Acta Chem. Scand., 1965, 19, 421. [13[ Acta cryst., 1978, B34, 1322. [13a( Inorg. Chem., 1965, 4, 1363, [141 Acta crvst., 1971, B27. 2133. {Щ J. Chem. Soc, 1960 366. [161 Ada crvst. 1961, 14. 205. [171 Acta Chem. Scand.. 1963, 17, 617. [181 Acta Chem. Scand"., 1963, 17, 597.

320 26. Элементы подгрупп ПБ, 1ПБ и IVB

26.7. Структурная химия о.ищи и снинпо 321

26.7. Структурная хи

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить участок в коттеджном поселке на новой риге
диван для кинотеатра купить
концерт аквариума 30 июня
распродажа садовых скамеек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)