химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

зей, причем соответствующие атомы удалены на 2,9-7-3,2 А. Была сделана попытка связать эти факты с силой основности аниона по Льюису. (Косвенный метод вычисления «силы основности», а также структуры многочисленных соединений Т1(1) обсуждаются в работе [9].)

Стереоактивность свободной электронной пары хорошо иллюстрируют три структуры: Т120 [10], Т13В03 [11] и Tl3FCO,3 [12]. Структура Т120 представляет собой политип структуры анти-С(112 с двенадцатислойной последовательностью слоев ккгг (разд. 4.1.9). В Т13В03 (рис. 24.11,6) колонки атомов Т1 создают пустоты канального типа, к которым направлены свободные электронные пары. В обеих этих структурах связи атомов Т1 с тремя атомами О расположены пирамидально (на расстояниях ~2,50 А), а в Т13В03 присутствует также три атома металла на расстоянии 3,60 А. В Т120 атомы металла образуют почти плотнейшую упаковку, и кроме трех атомов кислорода вокруг таллия расположены 12 соседних атомов Т1 на расстоянии 3,51-=-3,86 А; ср. с 3,36 и 3,46 А в модификациях металла с кубической и гексагональной плотнейшими упаковками. В T13F(C03) координационный полиэдр Т1 создают четыре ближайших атома (20 и 2F) по одну сторону и три более удаленных атома О — по другую; это окружение формирует полиэдр

316 26. Элементы подгрупп II Б, ШБ и IV Б

26.6. Структурно.'! химия германия 317

Литература. |11 J. Chem. Soc, 1963 3459. [2| Acta cryst., 1963, 16, 71. [3| Inorg-. Chem., 1965, 4, 502. [4a] Z. Kristallogr., 1939, 101, 367; Кристаллография. 1970, 15, 471. [46] Z. anorg. allgem. Chem., 1949, 260, ПО. [4в] Acta crvst.. 1973. B29, 2334. [4r] Acta cryst., 1975, B3l, 1675. [5] J. Chem. Soc, 1965,"6107. [6| Acta cryst, 1975, B31, 1922. [7] Acta crvst., 1975, B31, 1929. [8] J. Inorg. Mud Chem., 1962, 24, 357. [9] Acta cryst., 1980, B36, 1802. [101 Z. anorg. allgem. Chem., |971, 381, 266. [II] Сотр. rend., 1973, 276C, 177. [12] Acta cryst, 1973, B29, 498.

26.6. Структурная химия германия

Наиболее важные особенности структурной химии этого элемента легче всего выявить, если провести сопоставление с кремнием. Близость стереохимии Ge(IV) и кремния выражена' весьма отчетливо. Германий и кремний изоструктурны не только в обычных формах элементных германия и кремния. Изоструктурны также Gel4 и Sil4, гексагональные GeC>2 [1] и S1O2 (кварц), тетрагональный Qe02 и модификация SiC>2 рутплового типа (высокого давления), а также многие оксосоединенкя этих двух элементов. Были выделены германиевые аналоги основных типов силикатов и алюмосиликатов от структур, содержащих островные ионы, до цепочечных, слоистых и трехмерных каркасных структур [2]. Можно привести примеры германатов, содержащих различные типы комплексных ионов, изоструктурных соответствующим силикатам, а именно Be2Ge04 (структура фенакита), Zn2Ge04 (структура виллемита), Sc2Ge20?, Sc2Si207, BaTiGe309 (содержит циклические ионы того же типа, что и в бенитоите), CaMg(Ge03)2 (содержит цепочечный ион, подобный иону в диопсиде). Степень структурного сходства германия и кремния очевидна из того факта, что две кристаллические модификации Ca2Ge04 изоструктурны двум формам Ca2Si04, а Ca3GeOs образует крисаллы по меньшей мере четырех типов, аналогических по строению Ca3SiOs.

Несколько меньшее сходство имеется между структурами соединений со связями Si—S п Ge—S. Обычные модификации SiS2 и GeS2 имеют различную структуру: первая построена из цепочек тетраэдров, сочлененных посредством общих ребер, тогда как вторая имеет уникальную трехмерную структуру, содержащую кольца Ge3S3 (в сочетании с кольцами GeioSm и GenSii). в которых обобществлены только вершины тетраэдров [13]. Однако при высоком давлении и высокой температуре оба этих сульфида переходят в форму с крпстобалптоподобной структурой [4]. В этой модификации GeS2 углы Ge—S—Ge близки к тетраэдрическим, а координационные группы GeS4 сжаты вдоль оси 4, вследствие чего два угла S—Ge—S равны по 118° н четыре — по 105°. Высокотемпературная модификация GeS2 высокого давления построена из слоев, содержащих в одинаковом количестве тетраэдры GeS4, сочлененные по четырем общим вершинам, и тетраэдры, соединенные с другими по двум вершинам и одному ребру [5]. Как и в обычной форме GeS2, такой слой, описанный более подробно в разд. 5.2.3, содержит кольца из трех тетраэдров GeS4 (дополнительно к большим кольцам). К комплексным ионам, образуемым тетраэдрами GeS4, имеющими общие вершины, относятся островной ион А2Х7-'~ в Nas(Ge207) [61 бесконечный цепочечный ион АХ3, например в Na2GeS3 и PbGeS3 [7], и островной анион Ge4Sio4~ в Cs4Ge4S10-4H2O, Ba2Ge4Si0 и в изоструктурных Na4Ge4Sio и Na4Si4Sio [8]. Этот ион имеет «супертетраэдрическую» структуру А4Хю (примеры см. в разд. 5.2.1). При обобществлении одного ребра двух групп GeS4 образуется ион А2Х6, например в солях Na4Ge2S6- 14Н20 и Tl4Ge2S6 [9].

Синтезированы силаны вплоть до Si?H16; для германия охарактеризованы германы вплоть до Ge9H20. Восстановление германатов в водном растворе с помощью КВН4 дает с хорошим выходом GeH4, из которого в условиях иск

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость аренды звукового оборудования
Компания Ренессанс: деревянные винтовые лестницы на второй этаж в частном доме фото цены- быстро, качественно, недорого!
кресло 993
хранение вещей оквэд 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)