химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

2, дающего с HgNH2X твердый раствор. (Характер ЯМР-спектра «неплавкого белого преципитата» согласуется с присутствием в нем групп NH2 [7] и исключает предложенные ранее формулы, согласно которым в веществе присутствуют NH4+ или NH3.)

С увеличением отношения Hg: N становятся возможными двух- и трехмерные комплексы. В Hg2NHBr2 [8] 3/4 атомов Hg образуют гексагональные слои состава (NH)2Hg3) в которых каждый атом N связан с. тремя атомами Hg и одним Н (рис. 26.8, а); оставшиеся атомы Hg расположены между слоями и окружены тремя лежащими в одной плоскости атомами Вг на расстоянии 2,6±0,1 А, и двумя на расстоянии 3,08 А, дополняющими координационный полиэдр Hg до тригональноп бипира-миды. Элементарная ячейка этой структуры изображена на рис. 26.8, г.

Наконец, в основании Мнллона NHg2OH-.гН20 (л'=1 или 2) и его солях [9] присутствуют трехмерные сетки NHg2, близкие к сеткам в модификациях Si02. Нитрат NHg2N03 построен по типу кристобалита; ту же кубическую структуру имеют и другие соли, полученные из этого нитрата (рис. 26.8,5); однако в случае галогенидов, по-видимому, более стабильна гексагональная (тридимитонодобная) модификация (рис. 26.8, е). Гексагональная модификация самого основания Мнллона, его бромида и нодида может быть получена либо непосредственно, либо при нагревании кубических модификаций. В этих структурах атом азота образует 4 тетраэдрические связи, a Hg — две коллинеарные связи (Hg—N ~2,07 А). Ионы ОН~, X" и др. находятся в пустотах каркаса.

Многие соли тяжелых металлов восстанавливаются гидразином до металла. Это справедливо и для оксосолей ртути. Хлорид и бромид, однако, образует соединения типа [Hg(N2H4)]X2, [Hg(NoH4)2]X2 и [Hg2N2H2jX2. Хлорид (Hg2N2H2)Cl2 структурно очень близок к HgNH2Cl, однако в то время, как группы Н2Х* < .могут образовывать только цепочки, фрагмент >HN—NH< образует слои [10] (рис. 26.8, ж), между которыми расположены ионы СГ.

Итак, среди азотсодержащих соединений ртути известны представители всех четырех типов комплексов со связями Hg—N, а именно:

Островные ионы (H3N—Hg—NH3)2+ в Hg(NH3)2X2 Цепи —NH2—Hg—NH_Hg— в HgNH2X Слои Hgs(NH)2 в HgA'HBr,;

IIg2N2H2 в Hg2.\„ILCl.. Трехмерные каркасы в Hg2^X

Литература. [1] Z. anorg. allgem. Chem., 1956, 287, 24. [2] Z. Kristallogr., 1936, 94, 231. f3J Z. anorg. allgem. Chem., 1952, 270, 145. (41 Acta cryst., 1951, 4, 266, [51 Acta cryst., 1952, 5, 604. 16| Z. anorg. allgem. Chem., 1954, 275, 141. f71 J. Chem. Soc, 1954, 3697. f8j Acta crvst., 1955, 8, 723. [91 Z. anorg. allgem. Chem., 1953, 274, 323; Acta cryst., 1951. 4, 156: Acta cryst,, 1954, 7, 103. [101 z-anorg. allgem. Chem., 1956, 285, 5; Z. anorg. allgem. Chem., 1957, 290, 24.

26.4. Структурная химия галлия и индия

Приведенные выше замечания относительно низших валентных состояний этих элементов здесь будут дополнены кратким изложением структурной химии их соединений в состоянии окисления +3. Многие соединения Ga (III) и In (III) (а также не312 26'. Элементы подгрупп ПБ, /ЦБ и IV Б

26.5. Структурная химия таллия 31.3

многочисленные соединения Tl(IIIj) имеют однотипные структуры; существует также их несомненное структурное сходство с соединениями алюминия (табл. 26.3). (Структуры большинства соединений этих элементов описаны в других главах.)

Галлий, подобно алюминию, образует с атомами хлора и кислорода как тетраэдрическп, так н октаэдрнчески направленные связи. В р-СагОз реализуются оба типа координации: OGa(CH3)3H 1п(СН3)з (см. разд. 22.5.2).

К более сложным примерам соединений Ga(III) с тетраэдрической ориентацией связей относятся Na{Ga[OSi (СН3)3]4) [1]

и циклическая молекула Ga4(OH)4(CH3)8 (а) [2], строение которой подобно соответствующему соединению золота — однако с тетраэдрический, а не компланарным расположением связен атомов металла.

В [N(C2H5)4]2InCl5 [31 индий образует 5 связей, направленных к вершинам квадратной пирамиды, атом металла расположен над ее основанием на высоте 0,6 А (ср. с подобной структурой у Sb(C6H5b). Конфигурация иона 1пС152- (б) близка к вычисленной из условия минимального отталкивания CI—С1 с использованием простой обратно квадратичной зависимости. В то же время изоэлектропный иону 1пС152 ион SnCl5- имеет тритон ал ыю-бипир амид ал ьную структуру.

Чтобы закончить этот краткий очерк структурной химии In (III), отметим, что кроме КЧ 4, 5 и 6 индий(III) образует также комплексы с КЧ 7 и 8. Цепочечный анион в N2Hs[InF4(H20)] [4] состоит из пентагонально-бипирамидальиых фрагментов, сочлененных через общие ребра. Такая цепь, построенная из фрагментов типа РаС15 (в), типична для структурной химии 5/'-элементов. Одинарные кружки в схематической структуре в обозначают молекулы Н20, аксиальные связи F -In—F перпендикулярны плоскости рисунка.

В анноне соли [N (СгН5)4] [In (N03)4] [5], изоэлектроииом Sn(N03)4, по всей вероятности, образуется 8 координационных связен.

Литература. [1) J. Chem. Soc., 1963, 3200. [2] J. Am. Chem. Soc, 1959, 81, 3907. 131 Inorg. Chem, 1969, 8, 14. f4| Acta cryst, 1976, B32, 948. [5

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продвинутый курсы ворд и эксель
Плетеная мебель Спинка
лучшие курсы декораторов в москве рейтинг
короб для такси купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)